第十二章 卤素精要.ppt

第十二章卤素 卤素位于周期表第七主族, 价层电子构型 ，包括F、Cl、Br、I、Ar五种元素，因它与稀有气体外层的8电子稳定结构只差一个e，卤素都有获得一个电子以X-负一价离子的形式存在于矿石和海水中。　　F: 存在于萤石CaF2、冰晶石Na3AlF6等，在地壳中的质量百分含量约0.015%，占第十五位。　　Cl: 主要存在于海水、盐湖、盐井，盐床中，主要有钾石盐KCl、光卤石 KCl·MgCl2.6H2O。海水中大约含氯1.9%，地壳中的质量百分含量0.031%，占第十一位。 　　Br: 主要存在于海水中，海水中溴的含量相当于氯的1/300，盐湖和盐井中也存在少许的溴，地壳中的质量百分含量约1.6%.　　I： 碘在海水中存在的更少，碘主要被海藻所吸收，海水中碘的含量仅为5 %,碘也存在于某些盐井盐湖中，南美洲智利硝石含有少许的碘酸钠。 　　Ar： 放射性元素, 研究的不多。 §1. 卤素单质 一. 物理性质------熔、沸点和颜色 1.状态、颜色 状态原因：半径依次增大，分子量也增大，所以色散力也增大，所以分别以气体—液体—固体状态存在。 显色原因：利用分子轨道能级图解释显色。卤素分子中π*和σ*反键轨道能量相差较小，这个能差随着Z的增大而变小。 F2 电子数少，反键π*、σ*轨道能差大△E大。 F2吸收可见光中能量高、波长短的那部分光（蓝、紫光），而显示出长波段那部分光，复合色变成黄色。 一. 物理性质------熔、沸点和颜色 2.溶解度：单质难溶于水，相对来说 Br2 溶解度最大，I2 最小 F2在水中不稳定，与水反应。　　2F2 + 2H2O = 4HF+ O2 　　激烈反应 Cl2在水中溶解度不大，100g水中溶解0.732g的Cl2 ，部分Cl2在水中发生歧化反应。　　 Cl2 + H2O = HCl + HClO 　　HClO是强氧化剂 Br2在水中溶解度是卤素单质中最大的一个，100g水中溶解溴3.85g, 溴也能溶于一些有机溶剂中，有机的溴化反应就是用单质溴完成的。 I2与Cl2 、 Br2相比要小些。100g的水溶解碘0.029g。碘更易溶于有机溶剂中。碘在CCl4中的溶解度是在水中的86倍。 所以可利用这一特点提取I2 ，叫CCl4萃取法。  二 化学性质 从卤素在自然界中存在形式可以看出卤素单质化学活泼性很强，价电子层结构，易获一个电子达到8电子稳定结构。卤素单质是强氧化剂，而F2最强，随Z增大，氧化能力变弱。碘不仅以负一价的离子存在于自然界中，而且以+5价态存在于碘酸钠中，说明碘具有一定的还原性，它们的化学活泼性，从F2到I2依次减弱。 1.与金属的反应 F2: 在任何温度下都可与金属直接化合，生成高价氟化物， F2与Cu、Ni、Mg作用时由于金属表面生成一薄层氟化物致密保护膜而中止反应，所以 F2 可储存Cu、Ni、Mg或合金制成的容器中. Cl2: 可与各种金属作用，但干燥的Cl2不与Fe反应，因此Cl2可储存在铁罐中。 Br2、I2: 常温下只能与活泼金属作用，与不活泼金属只有加热条件下反应。 2.与非金属反应 F2： 除O2、N2、稀有He、Ne外，可与所有非金属作用，直接化合成高价氟化物。低温下可与C、Si、S、P猛烈反应，生成氟化物大多具有挥发性。 Cl2：也能与大多数非金属单质直接作用，但不及F2激烈。 Br2和I2：反应不如F2、Cl2激烈，与非金属作用不能氧化到最高价。 3.与H2的反应 F2：低温黑暗中即可与H2直接化合放出大量热导致爆炸。 F2 + H2 2HF (黑暗低温) Cl2：常温下与H2缓慢反应，但强光照时发生爆炸的链鎖反应。 　　 　　 在链锁反应中，自由基(或称为游离基)交替产生。 但高温下HBr不稳定，易分解。HI更易分解，所以它们与H2反应不完全. 4.与水的反应 F2： Cl2与水发生歧化反应：歧化成 -1，+1  Br2, I2 一般歧化成 -1，+5，尤其 I2 更易进行 三 单质的制备 1.氯气： 工业：电解饱和 NaCl 水溶液 整个电解反应： 实验室： 2.氟气 1886年采用中温(373K)电解氧化法。因为HF导电性差, 所以电解时要向HF中加些强电解质,增加导电性, 混合物中强电解质KHF2:HF = 3:2。存放在镍制钢瓶中。 电极反应： 实验室制法：热分解含氟化合物  1986年由化学家克里斯特(Christe)成功地用化学法制得单质 F2 。使用KMnO4、HF、KF、H2