水杨酸甲酯.doc

题目：水杨酸甲酯 系别：基 础 部 专业：应用化学 班级：1 1 0 1班 学号：1109341043 姓名：张宇 水杨酸甲酯 摘要： 水杨酸甲酯制备方法之一为从甜桦树或冬青植物中提取，因为原料有限，故人工合成就显得尤为重要。工业上采用浓H2SO4催化直接酯化法合成水杨酸甲酯。由于甲醇的沸点较低(65.3℃)易挥发同时此反应存在酸醇摩尔比过大、反应时间较长、产率较低等缺点。因此人工合成水杨酸甲酯工艺的研究就在这些方面下功夫。 关键词：水杨酸甲酯 提取 制备 应用 1 水杨酸甲酯的发展历史 水杨酸甲酯最早是在1843年从冬青油植物中提取出来的是一种天然酯。因为水杨酸甲酯可用作香料，故自从1843年开创了冬青油提取的先河，人们就用提取的方法来获得冬青油。但是由于甜桦树或冬青植物原料有限而供不应求，后来人们就利用化学合成的方法来得到水杨酸甲酯。 水杨酸甲酯是合成4-羟基香豆素的重要中间产物，该合成实验室有机化学教学中的经典实验，但在用水杨酸和甲醇为原料合成水杨酸甲酯时，加热回流时间往往需要1.5h以上，给化工生产带来一定影响。 为了解决这一问题，科学家们想出了其他的方法合成或催化。例如：Nb-SBA-15介孔分子筛催化合成水杨酸甲酯、催化合成水杨酸甲酯的研究与表征等等。 2 制备方法 2.1 从冬青叶中提取水杨酸甲酯 从冬青树叶中提取水杨酸甲酯经济价值较高而且原料易得操作简便。水杨酸甲酯微溶于水易溶于乙醇和乙醚。用乙醇浸泡冬青树叶提取出水杨酸甲酯然后蒸馏出乙醇再把残留物用水蒸气蒸馏最后用乙醚萃取、精馏收集该沸点温度范围内的馏分即得产品。用索氏提取器提取粗产品称取剪碎装入滤纸筒 ,上口用滤纸盖好 ,然后放入提取器中95%乙醇40ml加入索氏提取器的圆底烧瓶60ml加入装有滤纸筒的提取器中。用电热套加热使圆底烧瓶中的乙醇沸腾。乙醇蒸汽通过上升管进入冷凝管蒸汽被冷凝为液体滴入提取器。当提取器中液面超过虹吸管最高处时发生虹吸溶液流回烧瓶。经过多次浸泡虹吸水杨酸甲酯被富集到烧瓶中。回流(或其他酯化试剂)在酸性催化剂催化下合成水杨酸甲酯的反应方程式如下: 传统的生产过程如下: 水杨酸、无水甲醇、浓硫酸，常压下轻沸回流反应一定的时间, 反应液蒸出过量甲醇等低沸点物质后，加入10% Na2CO3 溶液，分出油状物用Na2CO3溶液和蒸馏水洗涤至中性，干燥，过滤，减压蒸馏得纯品。 很多学者在水杨酸甲酯的合成工艺条件上做了大量的探索工作，取得了一定的成果，下面就催化剂、酯化试剂、反应压力等几个方面进行叙述。 2.2.1 均相催化剂 合成水杨酸甲酯常用的催化剂是浓硫酸, 这种催化剂催化效果好，价格便宜，但其缺点也比较多:浓硫酸的酸性和氧化性都很强，在反应过程中会使有机物碳化，还伴有氧化、醇脱水、醚化等副反应的发生，硫酸在生产过程中会腐蚀设备，硫酸的工业处理比较困难，排放的废酸污染环境，硫酸作为催化剂不能重复使用。用对甲苯磺酸代替浓硫酸用于合成水杨酸甲酯效果较好。亚硫酸氢钠作为催化剂催化合成水杨酸甲酯活性较高。但是用均相催化剂反应时, 存在的共同问题是产物分离困难，不能重复使用，因此工业化较难。 (1)浓硫酸的用量对酯产率的影响 酯的产率随硫酸的量的增加而适当增加, 但当浓硫酸的量增加到一定程度后，酯的产率又呈下降的趋势。硫酸对酯产率的影响可以从以下两个方面进行讨论。一是参加酯化反应中的反应物水杨酸上的羰基由于与羟基氧上的孤电子对共轭降低了羰基碳的亲电能力，难与醇进行亲电加成反应，另外羧酸电离后产生的羧酸根负离子由于共轭更完全而趋于稳定，不利于亲核试剂醇的进攻。加入浓硫酸可使体系中的H+离子浓度增加而抑制羧酸的电离，并能使羧基中的羟基质子化成盐使羧基的碳原子带有更高的正电性，有利于亲核试剂醇的进攻，然后失去一分子水，再失去氢离子即成酯 。 二是浓硫酸与反应中产生的水分子发生水合作用，生成硫酸的水合物，从而减少反应体系中生成的水，使反应向酯方向进行。浓硫酸对酯的催化作用, 但是当浓硫酸的量增加到一定程度后酯的产率又呈下降趋势，这与无机酸起反催化作用有关。因为过量的无机酸存在，也会加速酯的水解[, 从而使酯的产率降低，所以反应过程中当控制浓硫酸的量是很有必要的。 (2) 反应温度对酯产率的影响 在水杨酸的量相同和浓硫酸的量相同的条件下(甲醇足量) 酯的产率随着温度的升高而适当增加，当温度升高到一定时，酯的产率又趋下降。升高温可