浅谈酰化法测定聚醚多元醇羟值.pdf

聚 氨 酯 工 业 2005 年第20 卷第6 期 POLYURETHANE INDUSTRY 2005. Vo1. 20 No. 6 ·28 · ·生产与应用 · 浅谈酰化法测定聚醚多元醇羟值 胡玉娟 黄雪红 （福建师范大学化学与材料学院 350007 ） 摘 要：介绍了工业生产和科研中常用的酰化法测定聚醚羟值的方法，讨论了在酰化过程中影响实 验结果的各种因素，简要介绍和分析了其解决措施。 关键词：聚醚多元醇；羟值；酰化法 聚醚是分子中含有醚键（ R O R ）的聚 ! 酰化法测定聚醚羟值的方法 合物，分子端基（或/ 及侧基）含羟基（OH ）的聚醚称 之为聚醚多元醇。这类聚合物通常以多羟基和胺类 以化学分析法测定羟值是基于羟基官能团进行 化合物为起始剂，以氧化乙烯、氧化丙烯等环氧化合 的各种化学反应。归纳起来有以下几种方法：乙酸 物为聚合单体，在催化剂的作用下进行开环聚合而 酐酰化法、邻苯二甲酸酐酰化法、甲酰化法、溴化法、 得到。由于聚合单体、起始剂（胺类、醇类、酚类 高碘酸氧化法、偶联法、活性氢法等［3 ］。在科研及 等）、聚合方式（有规、无规、嵌段聚合等）、相对分子 实际生产中常用的主要是乙酸酐酰化法、邻苯二甲 质量大小、改性方式（交联、支化）等不同，产品规格 酸酐酰化法。这2 种方法的测定原理是利用样品中 性能差异很大，因而具有不同的用途。聚醚多元醇 的羟基与酸酐进行定量酰化（也称酯化）反应生成 是有机多元醇化合物中应用最广、用量较大的一个 酯和酸，用碱标准溶液滴定由过量的酸酐水解生成 品种［1］，亦是聚氨酯材料主要的原料之一。羟基是 的酸。这些方法之间最大的差别是对催化剂、反应 聚醚分子中重要的官能团，羟基含量及其在分子中 试剂、溶剂的不同选择。 的位置很大程度上决定了聚醚的化学特点和活性。 !. ! 乙酸酐酰化法 为了制造性能优异的聚氨酯材料，精确计算NCO/ 乙酸酐酰化法反应较快，但试剂较易挥发，而且 OH 摩尔比是关键。所以，羟值测定是生产厂家控 受低碳醛的干扰。其测定原理为：在吡啶存在下，聚 制聚醚产品质量的重要手段，也是聚氨酯制品生产 醚中的羟基与乙酸酐定量地发生酯化反应，用标准 厂家配方设计时计算的依据［2 ］。 碱溶液滴定未反应的乙酸酐经水解后生成的乙酸。 通常用羟值来表征分子中羟基的含量。其定义 根据空白实验及样品实验所消耗标准碱溶液的量， 为：与每克试样中羟基含量相当的氢氧化钾毫克数， 可计算出聚醚的羟值。吡啶对乙酸酐来说是不活泼 单位为mgKOH/ g 。目前，测定羟值的方法有化学分 的溶剂，但吡啶作为质子清除剂及亲核催化剂，可中 析法、仪器分析法、化学分析与仪器分析相结合的方 和反应生成的乙酸，加速反应的进行，并使乙酰化反 法。仪器分析法虽然快速，但该方法对样品和实验 应趋于完全。吡啶催化的乙酰化反应是通过形成乙 条件的要求比较高，尚处于探索阶段；化学分析法虽 酰吡啶离子中间物再与醇羟基反应［4 ］。具体操作 然过程繁琐，但对实验条件要求低，适宜在实验室及 如下：精确称取一定量样品于带回流冷凝器的酰化 工厂采用。因此，用化学分析法能准确、快速地测定 瓶中，加入酰化剂，放在恒温油浴中控制在 115 1 聚醚的羟值，具有较大的实用价