含氟体系中重铀酸铵沉淀过程的研究.pdf

维普资讯 61-75 第 i9卷 第 1期 核 科 学 与 工 程 Vo1．19 No．1 1999年 3月 ChineseJournalofNuclearScienceandEngineering Mar． 1999 含氟体系中重铀酸铵沉淀过程的研究 天(津刍大学化学32程系)品 丁JL一2‘一‘ll／ 摘 要 应用UF 水解模拟液UFO。一4}王F与NH 水反应研究了ADU 的沉淀过程，研究结果 认为 ，ADU 的沉淀过程可分为 ：中和阶段 、AUF[(NH。)UOF]生成阶段 、ADU 生成阶段。并对中 间化合物 AUF结晶生成规律 ，化学组成等进行 了研究。详细讨论了一些重要工艺条件对 ADU生 要方法之一。由于物料在分解过程 中结构的继承性，ADU沉淀的质量是影响UO 粉末质量的 主要因素之一 ，圆_iiijADU 的沉淀过程受到普遍重视，并进行了大量的研究一 。但 由于ADU 沉淀过程复杂 ，其组成受沉淀条件的影响很大 ，给制备质量均一重现性好的沉淀造成很大困 难 。特别是在含氟体系中，由于F一与uo：的较强络合作用，使得ADU沉淀变得更加复杂和 困难 ，Deptula_]等 人在 含 氟 体 系 中沉 淀 ADU 时，发现在 沉 淀过程 中有 中间化合 物 (NH。)UO。Fs(AUF)生成，而且应用倾析法分离出AUF，此中间产物有较大的溶解度和较高 的含氟量，不但影响ADU沉淀的含氟量 ，而且还影响铀的沉淀率，所以在沉淀过程中消除和 防止AUF的生成也是制得较好的ADu沉淀的重要因素 。 本文研究了含氟体系中沉淀ADU 的过程，探讨 了AUF的生成条件及沉淀条件对 ADU 沉淀组成 、粒度等的影响。 2 实 验 2．1 原料液的配制 实验用的UF水解模拟液为三氧化铀溶解于 10 氢氟酸中，配制成一定铀浓度 UOF+ 4HF的水解滚 。沉淀用氨水为分析纯，浓度为 13．8mol／L。 2．2 实验方法 实验 中应用浓氨水 (13．8otol／L)和稀氨水 (1．12mol／L)以较慢的速度 (接近反应平衡) 滴入到UO +4HF的溶液中，并测定溶液的pH值与NH ／u摩尔比的关系。同时，将沉淀液 离心分离后取其上清液，用 721分光光度计测定沉淀过程 中清母液消光值的变化情况 ，应用的 1998年 3月 31日收到 69 维普资讯 光波波长为 480nm。 另外在实验 中应用双加料方式，即将 UO。F+4HF和氨水按 比例以一定的速度 同时加入 到沉淀槽 中，并搅拌，沉淀完成后 陈化 0．5h，经真空过滤 ，滤饼用无水 乙醇洗涤 3次 ．然后于 105C下干燥 2．5h得ADU粉末 。将得到的ADU粉末进行化学分析确定化学成分；用x一光衍 射分析确定沉淀的物相 用 电子扫描显铸观察沉淀物的形貌i用离心粒度分析仪分析 了部分样 品的粒度分布 。 ． 3 实验结果与讨论 3．1 ADU沉淀过程的研究 用浓氨水 (13．8otol／L)对 UOF+4HF溶液 (100gU／L)进行 电位滴定 ，测定了NH。／u 比与沉淀母液pH值的关系及清沉淀母液消光值与其 pH值的关系，如图 1所示。 由图1可以看出，沉淀液中NH。／u 比小于4．2时，溶液的pH值随NH ／u 比的增加而缓 慢增加，当NH。／u 比大于 4．2时，母液的pH值发生突跃 ，而后母液 pH值又增加缓慢，在整 个滴定曲线上出现两个明显的平台，这与其他研究者 的结果基本相 同。 根据滴定曲线和消光值 曲线的特征 ，及实验 中观察到的现象，ADU沉淀过程可分 以下几 个阶段 。 中和阶段 (pH一24--4．5)，在此阶段 NH。／ u 比为 0—2．75。在开始