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环己烯催化环氧化合成环氧环己烷反应研究

第44卷第 12期 应 用 化 工 Vo1.44No.12 2015年 12月 AppliedChemicalIndustry Dee.2Ol5 环己烯催化环氧化合成环氧环己烷反应研究 杨丹红 ,崔丽凤 ,满愿 ,李新刚 (1-天津大学化工学院,天津 300072;2.山东华鲁恒升化工股份有限公司,山东德州 253024) 摘 要:以双醛淀粉Schiff碱钴配合物为催化剂,分子氧为氧化剂、异丁醛为引发剂,研究了乙腈溶液中环己烯合成 环氧环己烷的工艺过程,考察了各种因素对环氧化反应的影响及催化剂重复性能。结果表明,催化剂用量1.2%, 氧气流量20mL/min,醛烯摩尔比2,温度35cc,时间8h,此时环己烯的转化率和环氧环己烷的选择性可达到82. 8%,71.2%;催化剂分离回收容易,可重复使用3次。 关键词:Schiff碱钻配合物;分子氧;环己烯;环氧化;环氧环己烷 中图分类号:TQ032.4 文献标识码:A 文章编号:1671—3206(2015)12—2278—03 Studyofcatalyticepoxidationofcyclohexeneto1.2-epoxycyclohexane YANGDan—hong ,CUILi-feng2,MANYuan,LIXin—gang (1.SchoolofChemicalEn百neering,TianjinUniversity,Tianjin300072,China; 2.ShandongHualuHengshengChemicalCo.,Ltd.,Dezhou253024,China) Abstract:Thecatalyticepoxidationofcyclohexenewithmolecularoxygeninacetonitrilecatalyzedbydial— dehydeStarchS·chiffbaseCo(II)complexwasstudiedusingisobutylaldehydeasinitiator.Effectofvarious factorsonthereactionandcatalystreusabilitywerealsoinvestigated.1.heresultshowedthatamountofcata— lyst1.2% ,oxygenflowrate20mlMmin,~dehydealkenylratio2,temperature35℃ ,reactiontime8h.In suchcondition,hteconversionofcyclohexenewas82.8% ,andselectivityof1,2-epoxycyclohexanewas 71.2% ;Theseparationandrecoveryofcatalystwaseasy.andcouldbereusedforthreetimes. Keywords:SchiffbaseCo(II)complex;molecularoxygen;cyclohexene;epoxidation;l,2一epoxycyclo- hexane 环己烯的环氧化是烯烃氧化的一个探针反应, 体上,是 目前研究的热点 。 具有很典型的代表性。其 目的产物 1,2一环氧环己 本文以双醛淀粉Schiff碱钴配合物为催化剂催 烷,用途广泛,不仅是重要的有机合成中间体,也是 化分子氧氧化环己烯合成环氧环己烷。考察了催f{二 溶解能力很强的有机溶剂。目前国内环氧环己烷主 剂用量、温度、时间、氧气流量、醛烯比等对反应的影 要从相关反应的副产物中获得,还没有大规模的工 响,得到了最佳工艺条件,并对催化剂的重复使用性 业化生产装置,因此开展其合成研究具有重要理论 能进行了测试。 指导意义 ’引。

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