硝酸镁法浓硝酸工艺技术及装置大型化探讨.pdf

第 3期 (总第 172期) 煤 化 工 No．3(TotalNo．172) 2014年 6月 CoalChemicalIndus 硝酸镁法浓硝酸工艺技术及装置大型化探讨 唐文骞，王 裴 (中海油山东化学工程有限责任公司，山东 济南 250013) 摘 要 比较了浓硝酸生产的几种方法 ，介绍了浓硝酸主流工艺硝酸镁法制浓硝酸三元相图的实际应用 情况及技术革新成果。提出了浓硝酸装置大型化的思路 ，建议先建设 5万 t／a的示范装置，并对其工艺技术 、设 备材质以及规格选型和计算 ，进行认真分析研究，为建设 lO万 t／a、15万 t／a大型装置奠定基础，以提升我国 浓硝酸生产水平 。 关键词 硝酸镁法，浓硝酸，材质 ，大型化 文章编号：1005—9598(2014)～03—0046—04 中图分类号：TQ111．2 文献标识码：B 1 浓硝酸生产方法的比较和选择 200元 ，当浓硝酸市场在高位运行时，直硝法 尚可投 入生产 ，当浓硝酸市场价格低迷时，除了军工企业有 2012年我国浓硝酸生产企业约 30家，总产能达 特殊要求外 ，其余直硝法就得停产。 到378万t／a，已成为浓硝酸生产大国。目前的生产方 法有硝酸镁法 、硫酸法和直硝法 3种，其产能见表 1。 2 理论与实际分析 表 1 2012年浓硝酸 3种生产方法生产情况统计 浓硝酸不能由稀硝酸直接蒸馏来制取。因为稀硝 生产方法 ／7产能 ft 一， 耋萎 酸是硝酸和水的具有最高恒沸点的二元混合物，当稀 直硝法 27 5 7．14 硝酸蒸馏时，如在0．1MPa(a)的压力下，其最高恒沸点 硫酸法 6 3 1．59 为 121．9℃，相应的硝酸质量分数为 68．4％时 ，形成了 硝酸镁法 345 171 91．27 共沸点。 合计 378 179 100 图 1为常压下 HNOz-H0一Mg(NO。)置元混合物液 注：1)指浓硝酸浓缩塔 2．0m或 2．5m的数量 ； 相组成与蒸汽中硝酸浓度的关系图…。硝酸共沸点 2)数据来源 ：全国化工硝酸硝酸盐技术协作网。 的质量分数为 68．4％，生产浓硝酸需越过共沸点，以 由表 1可见，硝酸镁法制取浓硝酸的产能约 占我 图 1K点所示，该点硝酸液面上硝酸蒸汽质量分数为 国浓硝酸产能的92％，是主流生产工艺。硫酸法制取 90％，其液相组成为 HNO317％，H2030％，Mg(NO3)253％。 浓硝酸国内只有南化集团化肥公司一家 ，生产能力 要配制 K点 的组成 ，当加入硝酸质量分数为 6万 t／a，浓硫酸在生产浓硝酸过程 中吸水成稀硫酸， 60％，硝酸镁 的质量分数 74％时(硝酸镁质量分数增加 虽然稀硫酸可 以再浓缩为浓硫酸，回用到浓硝酸系 至 75％以上 ，黏度急剧增高_1]，输送时动力消耗要大 统，但这一生产过程对设备有很高 的防腐蚀要求 ， 增 )，设加入硝酸为 1份 ，硝酸镁 份 ，则硝酸镁质量 因此装置投资昂贵 ，运行费用也高，一般不宜采用。 分数按式 (1)计算。 直硝法制浓硝酸是我国 “一五”期间引进前苏联 的技术 ，单套装置生产能力 5万 t／a～1