醋酸制备乙醇用催化剂研究.pdfVIP

学兔兔 第43卷 第6期 化 工 技 术 与 开 发 Vo1．43 No．6 2014年6月 TechnologyDevelopment of Chemical Industry Jun．2014 醋酸制备乙醇用催化剂研究 裴 婷，陈 刚，卢永斌，李 波 (延长石油 (集团)研究院，陕西 西安710075) 摘 要：综述了国内外醋酸制备乙醇催化剂的研究现状、技术特点、反应机理及最新进展，指出了醋酸制备乙 醇催化剂的研究方向。 关键词：醋酸；乙醇；催化剂 中图分类号：TQ223．12 2 文献标识码：A 乙醇既是一种化工基本原料，又是一种新能源。 乙醇。 未来乙醇作为基础产业的市场方向将主要体现在3 1．1 乙烯水合法制备乙醇 个方面：一是车用燃料，主要是乙醇汽油和乙醇柴 乙烯水合法制备乙醇工业上有2种方法，一种 油。二是作为燃料电池的燃料。在低温燃料电池诸 是以硫酸为吸收剂的间接水合法，另一种是乙烯催 如手机、笔记本电脑，以及新一代燃料电池汽车等可 化直接水合法。 移动电源领域乙醇具有非常广阔的应用前景。三是 1)间接水合法也称硫酸酯法，反应分2步进 乙醇将成为支撑现在以乙烯为原料的石化工业的基 行。首先，将乙烯在一定温度、压力条件下通入浓 础原料。在未来20年左右的时间内，由于石油资源 硫酸中，生成硫酸酯，再将硫酸酯在水解塔中加热 的日趋紧张，再加上纤维质原料乙醇生产的大规模 水解而得乙醇，同时有副产物乙醚生成。间接水合 工业化，成本相对于石油原料已具可竞争性，乙醇将 法可用低纯度的乙醇作原料，反应条件较温和，乙 顺理成章地进入石化基础原料领域(如乙烯原料市 烯转化率高，但设备腐蚀严重，生产流程长，已被直 场)，很可能将最终取而代之。 接水合法取代。 我国乙醇生产以粮食发酵法为主，每年耗粮量 2)直接水合法是在一定条件下，乙烯通过固体 巨大，发展煤制乙醇对替代传统的粮食发酵路线，保 酸催化剂直接与水反应生成乙醇，此反应是放热、分 障我国粮食安全具有重要的战略意义。目前，除醋 子数减少的可逆反应。理论上低温、高压有利于平 酸酯加氢制乙醇工艺外，煤制乙醇的工艺路线主要 衡向生成乙醇的方向移动，但实际上低温、高压受到 有合成气经醋酸加氢制乙醇、合成气直接制乙醇、合 反应速率和水蒸汽饱和蒸气压的限制。工业上采用 成气生物法制乙醇以及合成气先制低碳醇(乙醇、丙 负载于硅藻土的磷酸催化剂，反应温度260～290 oC， 醇等)再经分离后制乙醇等。合成气直接制乙醇目 压力约7 MPa，水和乙烯的物质的量比为0．6左右， 前还停留在小试阶段，并且使用的是价格昂贵的铑 此条件下乙烯的单程转化率仅5％左右，乙醇的选 催化剂，反应速率慢。 择性约为95％，大量乙烯在系统中循环。主要副产 国外的塞拉尼斯最新开发了工业乙醇生产技 物是乙醚，此外尚有少量乙醛、丁烯、丁醇和乙烯聚 术，其可选的技术路线有2种：一种是醋酸加氢制乙 合物等。乙醚与水反应能生成乙醇，故将其返回反 醇；另一种是合成气制乙醇。 应器，以提高乙醇的产率。此法中的原料之一乙烯 1乙醇的化学生产方法 可大量取自石油裂解气，成本低，产量大，可节约大 量粮食，因此发展很快