钯催化草酸钾盐与碘苯脱羧偶联反应的研究.pdf

32 第38卷，第4期 安 徽 化 工 Vo1．38．No．4 2012年 8月 ANHUICHEMICAL INDUSTRY Aug．2012 钯催化草酸钾盐与碘苯脱羧偶联反应的研究 王除非，冯乙巳 (合肥工业大学化工学院，安徽 合肥 230009) 摘要：利用乙二酸单乙酯酸钾和碘苯在钯催化条件下脱羧偶联反应。通过改变催化剂、溶剂得到了最优化的反应条件：以三氟乙酸钯为 催化剂，N一甲基吡咯烷酮为溶剂，乙二酸单乙酯酸钾和碘苯于 140℃得到产率为82％的苯甲酸乙酯；同样乙二酸单丁酯酸钾也取得了 理想的收率。 关键词：脱羧偶联；钯催化 ；草酸单酯盐 ；芳香酸酯 doi：10．3969~．issn．1008—553X．2012．04．O11 中图分类号：0623．621 文献标识码 ：A 文章编号：1008—553X(2012)04—0032—02 1引言 2-2合成步骤 脱羧交叉偶联反应是指在过渡金属的催化条件下， 2．2．1 乙二酸单 乙酯酸钾的制备 (a)~31 羧酸及羧酸类衍生物脱去二氧化碳后偶联成相应化合 O 物的反应。脱羧偶联反应条件温和，副产物只生成二氧 ／ 、 v 。 EIOH ref x 3h O O 化碳，具有绿色安全特性，为近年来金属催化反应的热点 图 1乙二酸单乙酯酸钾的制备 lll 。 当前，绿色化学是有机合成方法学发展的重要趋势。 如何简化反应体系，使用绿色原料，避免膦配体的使用 向装有冷凝管的100mL三 口烧瓶中加入 l3．5mL 正是有机合成工作者不懈努力的目标2[J。羧酸类化合物 草酸二乙酯(0．1mo1)，9．8g乙酸钾(0．1mo1)，加入 20mL 、 具有来源广泛，性能稳定 ，品种多，价格相对低廉等特 乙醇为溶剂，用注射器注人 1．8mOL水 (0．1oto1)，混合物 0_( 点，是一类最重要的绿色有机化合物，在工业上有着广 于9O℃回流搅拌3h后有白色固体0析出。冷却至室温 o n 泛的应用。近些年来，随着有机合成方法学的研究和发 后加入 20mL乙醚后过滤，所得 白色固体用 10mL乙醇 B U 展，以羧酸类化合物为反应物的脱羧偶联反应取