钴、锰、铅的邻苯二甲酸配合物的合成、表征及热分析.pdf

第40卷，第4期 安 徽 化 工 Vo1．40，No．4 2014年 8月 ANHUICHEMICALINDUSTRY Aug,．2014 · 科研 与开发 · 钴、锰、铅的邻苯二甲酸配合物的合成、表征及热分析 宋 力 ，郑 娅 ，张克立 (1．信阳师范学院化学化工学院，河南信阳464000；2．武汉大学化学与分子科学学院，湖北武汉430072) 摘要：用流变相反应法合成了二水合邻苯二甲酸钴(Ⅱ)、邻苯二甲酸锰 (Ⅱ)、邻苯二甲酸铅fⅡ)，通过元素分析、红外光谱、TG、DTG和DSC 研究了它们在氮气气氛中的热分解过程。二水合邻苯二甲酸钴在氮气中的热分解分为两个过程：第 1步失去结晶水形成无水盐，第2步 无水盐分解为氧化钴、二氧化碳和有机化合物；邻苯二甲酸锰在氮气中一步分解生成氧化锰和有机化合物；邻苯二甲酸铅在氮气中的热 分解过程分为两个阶段：第 1步邻苯二甲酸铅分解生成碳酸铅和有机化合物，第二步碳酸铅继续分解生成氧化铅和二氧化碳 ；三种配合 物在氮气中热分解生成的有机化合物成分比较复杂，主要成分是邻苯二甲酸酐、9，10一蒽醌等。 关键词：邻苯二甲酸钴 ；邻苯二甲酸锰 ；邻苯二甲酸铅 ；表征；热分析 doi：10．3969~．issn．1008—553X．2014．04．005 中图分类号：0657．3；0642．3 文献标识码：A 文章编号：1008—553X(2014)04—0013—05 芳香族羧酸盐是一类稳定的化合物，过渡金属的芳 研究邻苯二甲酸盐随温度变化而显示的热稳定性不仅 香羧酸盐配合物在催化、超导、纤维、发光材料和抗癌药 对光转换材料的开发具有十分重要的指导作用，而且利 物等方面有比较广泛的用途 ll12]。研究邻苯二甲酸盐的热 用这种热分解反应可以得到邻苯二甲酸酐、9，10一蒽醌 分解特性对于金属有机配合物光转换材料的开发应用 等有机化合物，对该类反应的探讨也可以为这些有机化 很有意义。关于芳香族羧酸盐的热分解研究主要集中于 合物的制备提供一种简单易行的方法。 空气中的热分解过程，探讨较多的是热分解总体行为、 1实验部分 失去结晶水的规律以及结晶水配位形式与失水顺序的 1．1主要仪器及试剂 关系。但在惰性 (如氮气)气氛中，其热分解机理和热解 Perkin—Elmer240B元素分析仪 (英 国)，伯乐 产物不一样 ，极有可能从中发现重要的热分解规律和某 FTS一2100型傅立叶变换红外光谱仪(美国)，Netzsch公 些化合物的新合成方法。羧酸配位化合物热分解过程中 司STA一409PC型热分析仪(德国)。 会产生各种分子片，利用热分解过程中生成的分子片的 碳酸钴、碳酸铅、碳酸锰、邻苯二甲酸、乙醚、无水乙 组装，使合成新型芳香族有机金属化合物和一些新的功 醇等试剂均为分析纯。 能材料成为可能 ；通过研究芳香族羧酸配合物的热分 1．2样品的制备 解，发现热分解过程主要发生c—c断裂和C—O断裂，断 称取一定量摩尔比的碳酸钴、碳酸铅、碳酸锰和邻 裂后生成各种 自由基，这些 自由基经过重新组合形成新 苯二甲酸 ，分别研细并将两者充分研磨均匀 ，加水调成 的有机化合物。 流变态，移入反应器中，于90~C分别反应 12h、6h、20h， 本文采用流变相反应合成了二水合邻苯二甲酸钴 得反应物 l、2、3。将反应产物 1用冷水、热水洗涤，后 (Ⅱ)、邻苯二甲酸锰(Ⅱ)、邻苯二甲酸铅(Ⅱ)等 3种邻苯 用乙醚洗涤，得紫红色晶体，置于烘箱内于 10012干燥 ， 二甲酸盐配合物，测定了它们的红外光谱并进行归属 ， 即得邻苯二甲酸钴配合物；将反应产物2、3用无水乙醇 用热分析仪测定了它们在氮气气氛中的TG、DTG和 洗涤，分别得白色粉末和肉红色粉末 ，置于烘箱内于 DSC曲线，探讨了它们的热分解机理，分析了3种邻苯 100~C干燥，即得邻苯二甲酸铅和邻苯二甲酸锰配合物。