74反应级数的确定.pptxVIP

第四节 反应级数的确定;第四节 反应级数的确定;若反应微分速率方程具有如下的简单形式: ; (1) 作cA~t图 作曲线的切线, 反应速率r =切线斜率的绝对值; (2) 作ln r ~ln cA图, 直线的斜率 =反应级数 n, 截距 = ln kA。;初速率法(初浓度法): 对若干个不同初浓度cA,0的溶液进行实验, 分别作出它们的cA~t曲线, 在每条曲线初浓度cA,0处求相应的斜率, 其绝对值即为初速率r0, 然后作ln r0~ln cA,0图, 由直线的斜率和截距, 求得反应级数n和速率常数kA。用初速率法可避免产物的干扰。; 积分法(integration method)也称尝试法。实验测得的c-t数据后，根据初步目测选择反应速率方程的积分式，将数据代入其中求速率常数k，若不同时间求出的k值相同，则该积分式的级数即为反应的级数。若k值不同，则尝试另外的积分式。 实验数据较多时，一般作其线性关系图。如若lnc~t作图为直线则反应为一级反应；若1/c~t作图为直线则反应为二级反应。 优点：只需要一次实验的数据就能进行尝试。适用于整数级反应。 缺点：有时此法不够灵敏。;两点法：;;例:寻找不同级数反应的分数衰期的关系可以最少次数的实验,最简捷的方法获得反应级数准确值或近似值.如果定义θ=cA/cA,0,且θ=1-?,则t?即为分数衰期,有人曾提出一个经验公式:;孤立法;例;;再见！