表面活性剂对超细钛酸钡粉体制备的影响精要.doc

表面活性剂对超细钛酸钡粉体制备的影响 董赛男1，商少明*1,2，王璟1 江南大学化学与材料工程学院，江苏无锡 214122；2.南京理工大学化工学院，江苏南京210094） 摘 要：BaTiO3粉体，分别研究了表面活性剂种类、浓度、加入时间在合成过程中对纳米钛酸钡粉体大小的影响。结果表明，通过添加非离子表面活性剂APG，用量为0.5wt%时，能够较好地控制纳米钛酸钡粉体的大小、形状，改善纳米钛酸钡粉体的团聚情况。在沉淀反应前加入APG的方式优于反应后加入的方式。 关键词：中图分类号：被广泛应用于热敏电阻PTC）、叠层电容MLCC）以及电光器件DRAM等电子陶瓷元器件[1-3]。近年来，BaTiO3 基多层陶瓷电容器(MLCC)能满足电子线路小型化、集成化和表面安装的要求, 市场需求量与日俱增. 目前, 所研究的MLCC的尺度水平已达到4μm (厚) ×170 (层) , 而2～3μm (厚) ×200 (层)的MLCC陶瓷材料有待于研究开发[4]。这就相应地要求作为主要原料的钛酸钡具有高纯、均匀、超细，甚至纳米化等特点。 目前，合成钛酸钡的方法主要有：固相法、草酸盐法、Sol-Gel法、水热合成法等[5-8]。与现有的这些方法相比，采用直接沉淀法合成纳米BaTiO3粉体具有以下优点：工艺简单；组分可控、纯度高；粒径小(达到纳米级)、粒度分布均匀；不需球磨和煅烧，是一种很有潜力的超细钛酸钡制备方法。 但在化学共沉淀法制备粉体的过程中, 从反应成核, 晶核生长到前驱体的洗涤, 以及后来的干燥和煅烧等阶段均有可能发生颗粒团聚。而粉体团聚是陶瓷材料制造过程中一个不容忽视的问题, 它关系到陶瓷材料的成型、烧结及显微结构, 进而影响其性能，因此解决纳米粒子的团聚问题具有极大的现实意义。目前，国内外有关直接沉淀法合成钛酸钡粉体防团聚的研究较少。本实验就直接沉淀法制备超细粉体过程中表面活性剂对钛酸钡粉体粒度的影响因素进行探讨，对分散剂加入条件进行优化并制备分散均匀的超细粉体。 2．实验部分 .1 主要（TiCl4）（BaCl2·2H2O）（NaOH）CTAB：化学纯，上海计划生育科学研究院；阴离子表面活性剂SDS，95%，化学纯，宜兴市泽溪涂濮化工厂；二性表面活性剂BS-12，化学纯，国药集团化学试剂有限公司；非离子表面活性剂APG，50%，分析纯，马来西亚进口分装；PEG400，PEG6000BaTiO3 纳米颗粒的合成过程如图1所示，按一定比例、顺序及加料方式分别将1mol/L BaCl2水溶液mol/L NaOH水溶液mol/L清亮透明的TiCl水溶液三种料液加于三颈烧瓶中搅拌反应，同时升温至85℃恒温反应3小时。将所得沉淀过滤、洗涤、烘干，碾磨得钛酸钡粉体。, 对体系的组成和制备条件作相应的变化。 图1：钛酸钡粉体合成流程图 Fig.1 A schematic procedure for synthesis of BaTiO3 fine particles 2.3材料表征 用ST-2000比表面积与孔径测定仪(北分仪器有限公司)测试粉体的比表面积, 并用下式计算出粉体的比表面积当量直径DBET: DBET=6/ρSBET, 式中：ρ为钛酸钡的理论密度（ρ为6.0g/cm3）DMBA450型数码光学显微镜（厦门麦克奥迪实业有限公司）观测颗粒的显微形貌及团聚程度，利用WQL(LKY-2)型微粒度分布仪（上海精密科学仪器有限公司）粉体(包括阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、二性表面活性剂、非离子表面活性剂)来合成钛酸钡产品。然后用测定颗粒比表面积换算得出的当量球径DBET来表示粉体的一次颗粒粒径；采用微粒度分布仪测定的D50（重量中位粒径）来表示颗粒团聚体的粒径大小。所选的表面活性剂有:阴离子SDS；阳离子表面活性剂CTAB；二性表面活性剂BS-12；非离子表面活性剂APG50%，TX-10，PEG400，PEG6000。实验中表面活性剂用量及处理均在相同条件下进行。 表1：不同表面活性剂对钛酸钡粉体颗粒大小的变化 Table1. BET specific surface area, DBET and D50 of BaTiO3 powders synthesized with different surfactants Surfactant BET specific surface area (m2/g) DBET (nm) D50 (μm) black 14.4928 69 0.55 SDS 15.2105 66 0.40 CTAB 14.9250 67 0.45 BS-12 15.3841 65 0.43 APG50% 18.0221 55 0.34 TX-10 14.7144 68 0.42 PEG400 14