固体比表面积的测定—溶液吸附法.doc

实验十一 溶液吸附法测定固体比表面积 一、目的要求1. 学会用次甲基蓝水溶液吸附法测定活性炭的比表面积2. 了解郎缪尔单分子层吸附理论及溶液法测定比表面积的基本原理、基本原理溶液的吸附可用于测定固体比表面积。次甲基蓝是易于被固体吸附的水溶性染料，研究表明，在一定浓度范围内，大多数固体对次甲基蓝的吸附是单分子层吸附，符合郎缪尔吸附理论。郎缪尔吸附理论的基本假设是：固体表面是均匀的，吸附是单分子层吸附，吸附剂一旦被吸附质覆盖就不能被再吸附；在吸附平衡时候，吸附和脱附建立动态平衡；吸附平衡前，吸附速率与空白表面成正比，解吸速率与覆盖度成正比。设固体表面的吸附位总数为N，覆盖度为θ，溶液中吸附质的浓度为c，根据上述假定，有吸附速率: 吸 = k1N(1-()c k1为吸附速率常数脱附速率: 脱 = k-1N( k-1为脱附速率常数当达到吸附平衡时: 吸 = 脱 即 k1N(1-()c = k-1N(由此可得: (2-25-1) 式中称为吸附平衡常数，其值决定于吸附剂和吸附质的性质及温度，K吸值越大，固体对吸附质吸附能力越强。若以Γ表示浓度c时的平衡吸附量，以((表示全部吸附位被占据时单分子层吸附量，即饱和吸附量，则:( /(( 代入式(1)得 (2-25-2) 整理式(2)得到如下形式 (2-25-3) 作c/Γ～c图，从直线斜率可求得((，再结合截距便可得到K吸。((指每克吸附剂对吸附质的饱和吸附量用物质的量表示，若每个吸附质分子在吸附剂上所占据的面积为(A，则吸附剂的比表面积可以按照下式计算S=((L(A (2-25-4) 式中S为吸附剂比表面积，L为阿伏加德罗常数。 次甲基蓝的结构为： 阳离子大小为17.0 ×7.6× 3.25 ×10-30 m3 次甲基蓝的吸附有三种取向：平面吸附投影面积为135×10–20m2，侧面吸附投影面积为75×10–20m2，端基吸附投影面积为39×10–20m2。对于非石墨型的活性炭，次甲基蓝是以端基吸附取向，吸附在活性炭表面，因此＝39 ×10–20m2。 根据光吸收定律，当入射光为一定波长的单色光时，某溶液的吸光度与溶液中有色物质的浓度及溶液层的厚度成正比 (2-25-5) 式中，A为吸光度，I0为入射光强度，I为透过光强度，(为吸光系数，b为光径长度或液层厚度，c为溶液浓度。 次甲基蓝溶液在可见区有2个吸收峰：445nm和665nm。但在445nm处活性炭吸附对吸收峰有很大的干扰，故本试验选用的工作波长为665nm， 并用分光光度计进行测量。 分光光度计及其附件 1套 容量瓶(500mL) 6只 HY振荡器 1台 2号砂芯漏斗 5只 容量瓶(50mL) 5只 带塞锥心瓶 5只 容量瓶(100mL) 5只 滴管 2支 次甲基蓝溶液(0.2%左右原始溶液) 次甲基蓝标准液(0.3126×10–3 mol·–1) 颗粒状非石墨型活性炭 1. 样品活化 颗粒活性炭置于瓷坩埚中放入500℃马福炉活化1h，然后置于干燥器中备用。此步骤实验前已经做好2. 溶液吸附 取5只干燥的带塞锥型瓶，编号，分别准确称取活化过的活性炭约0.1g置于瓶中，按下列表格配制不同浓度的次甲基蓝溶液50mL，塞好，放在振荡器上震荡3h。样品振荡达到平衡后，将锥形瓶取下，用砂芯漏斗过滤，得到吸附平衡后滤液。分别量取滤液5 mL500 mL容量瓶中，用蒸馏水待用。此为平衡稀释液。瓶编号 1 2 3 4 5 V(0.2%次甲基蓝溶液)/mL 30 20 15 10 5 V(蒸馏水)/mL 20 30 35 40 45 3. 原始溶液处理 为了准确测量约0.2%次甲基蓝溶液的浓度，量取2.5 mL溶液放入500 mL容量瓶中，并用蒸馏水稀释至刻度，待用。此为原始溶液稀释液。 4. 次甲基蓝标准溶液的配制 分别量取2、4、6、9、11 mL浓度为0.3126×10-3 mol·–1的标准溶液于100 mL容量瓶中，蒸馏水定容摇匀，依次编号B2#、B3#、B4#、B5#、B6#待用。取B2#标液5mL于50 mL容量瓶中定容，得B1#标液。B1#、B2#、B3#、B4#、B5#、B6#等六个标液的浓度依次为0.002、0.02、0.04、0.06、0.09、0.11×(0.3126×10-3 mol·–1)。 5. 选择工作波长 对于次甲基蓝溶液，工作波长为665 nm。由于各分光光度计波长刻度略有误差，取浓度为0.04×(0.3126×10-3 mol·–1)的标准溶液(即B3#)，在600～700 nm范围内测量吸光度，