物质溶解性的初步探讨.docVIP

5 物质溶解性的初步探讨 摘要：应用软硬酸碱理论和热力学的角度对物质的溶解性作出初步的探讨 关键词：溶解性 软硬酸碱理论 热力学 有关物质的溶解性问题：还没有找到关于这个问题的普遍实用的规律。有一条应用较广经验规则：“极性分子易溶于极性溶液”原理。它是从大量的实验事实中总结出来的一条规律，不能说明所有物质的溶解情况。可以用软硬酸碱理论和热力学的角度对物质的溶解度作出初步探讨。 一、用软硬酸碱理论来解释 1、软硬酸碱理论 硬酸：具有体积小、正电荷多、不易极化、不易失去电子，易形成离子性较强的键的物质（形象地成为硬）。如Li+、Na+、Ca2+、Mg2+、Al3+、Fe3+、BF3等。 硬碱：具有电负性大、不易极化、不易失去电子，而且低能轨道已饱和，易形成离子性较强的键的物质。如H2O、CO32-、Cl-、ROH等。 软酸：具有体积大，正电荷少、易极化、易失去电子，易形成共价性较强的物质。如Cu+、Ag+、Hg+、Cal2+等。 软碱：具有电负性小、易极化、易失去电子，而且低能轨道已饱和，易形成共价性较强的物质。如I-、CN-、S2O32-、等。 介于软、硬之间的酸碱称为交界酸和交界碱。 我们知道，酸碱理论的原则：“硬酸亲硬碱，软酸亲软碱，交界酸碱就不管”。这一原则说明：硬酸优先和硬碱配位，生产的络合物较为稳定；软酸优先与软碱配位，生产的络合物较为稳定。而硬酸与软碱（或软酸与软碱）生成的络合物不稳定或不易生成络合物。见表： 软硬酸碱的分类① 硬酸：H+、Li+、Na+、Mg2+、Ga2+、Al3+、Fe3+、Sn4+、AlCl3、BF3、CO2、SO3 硬碱：F-、O2-、OH-、H2O、C2H5OH、NH3、C2H5NH2、 Cl-、CO2-、SO42-、PO42- 交界酸：Fe2+、Cu2+、Zn2+、SO2 交界碱：Br-、SO32-、N2、C6H5NH2 软酸：Au+、Ag+、Hg2+、Co(CN) 32+、BH3M0(金属原子和整体金属) 软碱：H-、I-、S2O32-、S2-、HS-、SCN-、CO 2、软硬酸碱理论对物质溶解性的解释 可以把物质的溶解性看像是溶剂和溶质之间的酸和碱相互作用的结果。因此把溶剂分为硬溶剂（硬酸和硬碱）和软溶剂（软酸和软碱）；溶质分为硬溶质（硬酸和硬碱）和软溶质（软酸和软碱）。 例：AgI、LiF不溶于水而LiI、AgF溶于水。 AgI：Ag+是软酸，I-是软碱，两者是软—软组合的溶质，而水是硬溶剂（水是硬碱），根据软硬酸原理，AgI难溶于水。 LiI：LiI + nH2O → Li(H2O)x+ +I (H2O)y- (n=x+y) 硬-软 硬-软 硬-硬 软-硬 Li(H2O)x+是硬酸与硬碱结合稳定，故LiI溶于水。 AgF：AgF + nH2O → Ag(H2O) ++ F(H2O) y - (n=x+y) 硬-软 硬-软 硬-硬 软-硬 Ag(H2O) +是硬-硬结合与硬溶剂结合稳定，故AgF溶于水。 LiF：虽然是硬酸与硬碱结合，按软硬酸碱理论与硬溶剂结合，本应溶解，但却不溶于水。是因为锂离子(Li+)与氟离子(F-)体积小，相互静电作用小，不容易水分子拉开，所以溶解程度小。这证明考虑考虑原则时，也要考虑其他影响溶解的因素。 例：在稀AgNO3溶液中依次加入以下溶液 ⑴NaCl ⑵NH3·H2O ⑶KBr ⑷NaS2O3 ⑸KI ⑹KCN ⑺Na2S 实验结果：见淀和溶解交替进行 ⑴Ag+ + Cl- AgCl↓ 软酸 硬碱 软-硬 ⑵AgCl + 2NH2 Ag(NH3)2+ + Cl- 软-硬 硬碱 软-硬 ⑶Ag(NH3)2+ + Br- AgBr↓+2NH3 软-硬 交界 软-交界 ⑷AgBr + S2O32- Ag(S2O3) 3-+ Br- 软-交界 软碱 软-软 ⑸Ag(S2O3) 3- + I- AgI↓+ 2S2O32- 软-软 软碱 软-软 软碱 ⑹AgI + 2CN- Ag(CN)2-+ I- 软-软 软碱 软-软 ⑺2Ag(CN)2-+ S2- Ag2S + 4 软-软 软碱 软-软 从以上可以看出，软度的变化为： Cl- ＜NH3 ＜S2O32-＜ I- ＜CN-＜ S2- 所以软碱取代硬硬的反应，或是软-硬的硬取代较硬硬的反应，因此，溶液交替进行。 类似情况，同一软酸与各种硬-软程度碱形成的化合物，往往随着碱的软度增加。它们的溶解度也随着减小。如： AgF AgCl AgBr AgI HgF2 HgCl2 HgBr2 HgI2 溶解