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2009-4-14 (2) 沸点—组成图 T-x 图 第一类溶液的T-x 图 组成为xA的系统温度处于T1时，则C点为系统的物系点； 物系点为C的系统由气相和液相组成，液相相点为D，气相相点为E； 表示整个系统状态的点叫物系点； 表示某个相的状态的点叫相点； 2009-4-14 (2) 沸点—组成图 T-x 图 第一类溶液的T-x 图 溶液的沸腾有一个温度范围，沸腾开始物系点=液相相点； 随着沸腾的进行，液相相点远离物系点，气相相点接近物系点； 最后物系点=气相相点 2009-4-14 (2) 沸点—组成图 T-x 图 在p-x图上有最高点者，在T-x图上就有最低点，这最低点称为最低恒沸点（minimum azeotropic point） 在T-x（y）图上，处在最低恒沸点时的混合物称为最低恒沸混合物（Low-boiling azeotrope）:是混合物而不是化合物，它的组成在定压下有定值。改变压力，最低恒沸点的温度也改变，它的组成也随之改变。 可看作由两个简单的T-x（y）图的组合。 系统组成处于恒沸点之左，精馏结果只能得到纯B和恒沸混合物。 2009-4-14 (2) 沸点—组成图 T-x 图 对于H2O-C2H5OH 体系，若乙醇的含量小于95.57?，无论如何精馏，都得不到无水乙醇。只有加入了CaCl2、分子筛等吸水剂，使乙醇含量超过95.57?，再精馏可得无水乙醇。 第二类溶液的T-x 图 2009-4-14 (2) 沸点—组成图 T-x 图 p-x图上有最低点，T-x图上就有最高点，即最高恒沸点（maximum azeotropic point） 第三类溶液的T-x 图 T-x(y)图上，处在最高恒沸点时的混合物称为最高恒沸混合物（high-boiling azeotrope）:是混合物，它的组成随压力而变化。 2009-4-14 (3) 杠杆原理 在T-x图的两相区，物系点C代表了体系总的组成和温度。 DE线称为等温连结线（tie line）。 以物系点为支点，支点两边连结线的长度为力矩，计算液相和气相的物质的量或质量，这就是可用于任意两相平衡区的杠杆规则。 2009-4-14 (3) 杠杆原理 杠杆原理可以用来计算两相的相对量（总量未知）或绝对量（总量已知）。 2009-4-14 *5.5 部分互溶的双液系统 体系在常温下部分互溶，分为两层。 B点温度称为最高临界会溶温度（critical consolute temperature） 。温度高于 ，水和苯胺可无限混溶。 下层是水中饱和了苯胺，溶解度情况如图中左半支所示；上层是苯胺中饱和了水，溶解度如图中右半支所示。升高温度，彼此的溶解度都增加。 2009-4-14 *5.5 部分互溶的双液系统 2009-4-14 *5.5 部分互溶的双液系统 2009-4-14 *5.5 部分互溶的双液系统 2009-4-14 *5.6 完全不互溶的双液系统 不互溶双液系的特点 如果A，B 两种液体彼此互溶程度极小，以致可忽略不计。则A与B共存时，各组分的蒸气压与单独存在时一样，液面上的总蒸气压等于两纯组分饱和蒸气压之和。 当两种液体共存时，不管其相对数量如何，其总蒸气压恒大于任一组分的蒸气压，而沸点则恒低于任一组分的沸点。 通常在水银的表面盖一层水，企图减少汞蒸气，其实是徒劳的。 即： 2009-4-14 *5.6 完全不互溶的双液系统 水蒸气蒸馏 以水-溴苯体系为例，两者互溶程度极小，而密度相差极大，很容易分开，图中是蒸气压随温度变化的曲线。 由表可见，在溴苯中通入水气后，双液系的沸点比两个纯物的沸点都低，很容易蒸馏。由于溴苯的摩尔质量大，蒸出的混合物中溴苯含量并不低。 2009-4-14 5.7 简单低共熔混合物的固-液系统 固-液系统→凝聚系统, 凝聚系统一般被直接放在大气中，大气压力远大于系统的平衡蒸汽压。 凝聚系统的相平衡通常并未与气相达成压力平衡！ 但压力对凝聚系统的影响可忽略不计。 温度T，组成x 以 系统为例，在不同温度下测定盐的溶解度，根据大量实验数据，绘制出水-盐的 T-x图。 1. 水-盐系统相图 2009-4-14 5.7 简单低共熔混合物的固-液系统 四个相区： LAN以上，溶液单相区 LAB之内，冰+溶液