生物工程下游技术54超临界流体萃取new2006.pptVIP

概述 超临界流体萃取（Supercritical Fluid Extraction）作为一种分离过程的开发和应用，是基于一种溶剂对固体和液体的萃取能力和选择性，在超临界状态下较之在常温常压条件下可获得极大的提高。 它是利用超临界流体（SCF）（即温度和压力略超过或靠近临界温度TC和临界压力PC、介于气体和液体之间的流体）作为萃取剂，从固体或液体中萃取出某种高沸点或热敏性成分，在达到分离纯化的目的。 追溯到1896年，英国的Hannay和Hogarth就已通过实验发现了金属卤化物或被超临界乙醇和四氯化碳所溶解，压力降低时又重新析出。 1896年，Villard作了超临界流体溶解度现象的观察报道。 1915年，Prins研究了萘在乙烷和CO2中的溶解度。 1936年，Pilat提出用高度压缩的天然气作为分离高分子混合物的辅助剂。 到20世纪50年代，美国的Todd和Elgin等人从理论上提出了超临界流体用于萃取分离的可能性。 60年代初，德国Zosel从实验中认识到超临界气体具有传递高沸点有机物的不寻常能力，并于1963年申请该领域专利。 70年代超临界流体萃取技术有了迅速的发展，工业化应用开始出现。 1978年，西德埃德森举行了首次以此为主题的国际学术讨论会。 我国从1981年起，开展了此项技术有关理论与应用的研究。 超临界流体萃取的基本原理 临界温度：指高于此温度时，无论加压多大也不能使气体液化； 临界压力：指在临界温度下，液化气体所需的压力。 流体在临界区附近，压力和温度的微小变化，会引起流体的密度大幅度变化，而非挥发性溶质在超临界流体中的溶解度大致上和流体的密度成正比。超临界流体萃取正是利用了这个特性，形成了新的分离工艺。它是经典萃取工艺的发展和延伸。 超临界流体条件下的溶解度 溶剂——溶质之间的相互作用随着分子的靠近而强烈地增加，也就是随着流体密度的增加而强烈的增加，因此，超临界流体在高的或类液体密度状态下是“好”的溶剂。 在实际应用中，压力比密度更容易操作。 因此，可在保持温度恒定的条件下，通过调节压力来控制超临界流体的萃取能力或保持密度不变改变温度来提高其萃取能力。 超临界流体的传递性质 提高溶剂选择性的基本原则是： 操作温度应和超临界流体的临界温度相接近； 超临界流体的化学性质应和待分离溶质的化学性质相接近。 作为萃取溶剂的超临界流体必须具备以下条件： 具有化学稳定性，对设备无腐蚀； 临界温度不能太低或太高； 临界压力不能太高； 操作温度应低于被萃取物的分解温度； 选择性好，溶解度高； 容易获取，价格便宜。 在纯流体中加入少量与被萃取物亲和力强的组分，以提高其对被萃取组分的选择性和溶解度。 夹带剂的添加量一般不超过临界流体的15%。常用的夹带剂有：甲醇、乙醇、丙酮、水、苯、四氯化碳、正已烷及萘等。 超临界流体萃取的特点 可以在接近室温(35～40℃)及CO2气体笼罩下进行提取，有效地防止了热敏性物质的氧化和逸散。 超临界流体萃取的基本过程 超临界流体在萃取器中，从基质中萃取化合物A，流体相通过节流阀膨胀使CO2密度减小，A从流体相中分离出来，溶剂再循环使用。 从热力学和动力学角度考虑，可将超临界流体分离过程分为以下三种： 依靠压力变化的萃取分离法（等温法或绝热法）； 依靠温度变化的萃取分离法（等压法）； 用吸附剂进行的萃取分离法（吸附法）。 超临界流体萃取的应用 Todd和Elgin在1955年首先建议用超临界流体作为萃取剂来分离低挥发度的化合物之后，在其他一些国家，特别是美国、德国和前苏联，一些学者发表了不少的研究论文，其内容集中在食品、药物和香料的超临界萃取应用上。 超临界流体萃取应用到生物系统中也有十多年的历史，有些已经商品化。 超临界流体萃取的应用 1. 天然产物中有效成分的提取 咖啡豆中脱除咖啡因 名贵香花中提取精油 啤酒花及胡椒等物料中提取香味成分或香精 大豆中提取豆油等 eg. 从咖啡中脱除咖啡因 超临界CO2可选择性地直接从原料中萃取咖啡因而不失其香味。萃取后咖啡豆中的咖啡因含量由0.7%~3%下降到0.02%。 许多反应产物中有效成分的浓度很低，用精馏或蒸发进行浓缩的能耗很大。用超临界CO2萃取可将有机物从水相转入CO2相，以达到节能的目的。 用超临界CO2萃取氨基酸、去除链霉素生产中的甲醇等有机溶剂以及从单细胞蛋