利用核磁共振对稠油水热催化裂解降粘反应的研究.pdfVIP

学兔兔学兔兔 石油天然气学报 (江汉石油学院学报) 2010年1 2月 第32卷 第6期 Journal of Oil and Gas Technology(J．JPI) Dec．2010 Vo1．32 No．6 利用核磁共振对稠油水热催化 裂解降粘反应的研究 吴 Jll，雷光伦，姚传进 (中国石油大学(华东)石油工程学院，山东东营257061) 曹嫣镔 (中石化胜利油田分公司采油工艺研究院，山东东营257000) [g4要]通过元素分析仪、分子量测定仪及核磁共振波谱仪对水热催化裂解反应前后的稠油进行了分析， 并采用改进的Brown I adner(I3 I )法计算反应前后沥青质及胶质的平均结构参数。结果表明，沥青质的 裂解对稠油粘度的降低起到了非常重要的作用；反应的过程中发生了系列加氢，开环，成环，链的断裂 等反应，反应后，沥青质及胶质氢碳原子比均增大，芳碳率降低，环烷碳率及烷基碳率增加，沥青质及 胶质芳香环系的缩合程度变小，平均分子中含的结构单元数及其中的总环数减小。 [关键词]稠油；水热催化裂解；核磁共振 [中图分类号]TE357．46 [文献标识码]A [文章编号]1000—9752(2010)o6一o311 o4 蒸汽吞吐和蒸汽驱已成为稠油油藏的主要开采方式n j，对普通稠油开采效果较好，但对特超稠油 效果有限。水热裂解催化反应带来了特超稠油开采的新思路，它是在注入蒸汽的同时，也给予油层合适 的催化剂及其他助剂，使稠油中的重质组分在水热条件下实现催化裂解，从而使其粘度降低而易于采 出。近年来，利用该技术开采特超稠油备受关注。 稠油组分中的沥青质与胶质是水热催化裂解反应中研究的焦点。最初，Clack等人l3 通过柱层析法 分离反应前后的稠油，对其沥青质与胶质的含量变化进行研究。随后，刘永建等人l4 利用蒸气渗透压 (VPO)法测量反应前后的稠油中沥青质与胶质平均分子量，并利用元素分析仪，对比反应前后沥青质 及胶质杂原子的含量变化，验证 Hyne等人提出C—S键断裂的机理，同时证实了低含硫稠油在高温水蒸 汽的作用下也会发生裂解反应，并提出了相应的反应机理。同时陈勇等人[6 利用红外光谱对稠油反应前 后沥青质及胶质的结构变化进行了对比研究。近年来，赵法军等人 采用TG—DTA分析法对供氢催化 改质反应前后稠油中沥青质的热转化行为进行了研究。陈艳玲等人 利用核磁共振研究了稠油沥青质及 胶质反应前后芳碳率及芳香环系缩合程度的变化。 为了获得更多、更细致的结构信息，笔者结合柱层析法、蒸气渗透压法及元素分析仪，利用核磁共 振对其水热催化裂解反应前后的稠油进行了分析，重点考察了稠油沥青质及胶质的变化，并采用改进的 Brown—I adner(B—I )法全面计算了反应前后稠油沥青质及胶质的平均结构参数，对其水热催化裂解反 应展开了研究。 l 试验部分 1．1 仪器与试剂 500ml FYXD05 20／350永磁旋转搅拌高压釜 (大连通产高压釜容器制造有限公司)；美国 Briekfield DV—lII型可编程控制式粘度计；SYD-260石油产品水分试验器 (上海昌吉地质仪器有限公 司)；德国Knauer K一700分子量测定仪；德国Elementar Vario EL III元素分析仪；德国布鲁克公司的 [收稿日期]2010—06—24 [基金项目]中国石油化工集团公司先导性科技项目 (P08057)；中国石油大学 (华东)研究生创新基金项目 (2009—4)。 [作者简介]吴川 (1983一)，男，2005年大学毕业，博士生，现主要从事提高采收率与采油化学方面的研究工作。 学兔兔学兔兔 石油天然气学报 (江汉石油学院学报) 2010年 12月 Bruker Avance-500型核磁共振波谱仪。 正庚烷、石油醚、甲苯、无水乙醇、二甲苯，