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第四章 实际气体的热力过程 4-1热力过程分析方法 目的： i）实现能量转换的目的； ii）达到要求的状态变化过程。 内容：热力过程的分析计算常包括两方面的内容，即： i）参数变化——过程中工质状态变化的规律； ii）与外界交换的热、功——相应的能量转换特性。 具体地说，就是计算过程中参数的变化和工质与外界交换的功和热。过程中参数的变化和工质与外界交换的功和热都与工质的性质有关，如果分析的是可逆过程，在状态变化的范围内工质可以当作理想气体处理的话，过程的分析计算是比较简单的；若工质不能当作理想气体时，虽然某些常用工质，如水蒸气、氨、某些氟里昂制冷剂等，可利用已有的一些热力性质图表，如h-s图、log p-h图、T-s图等进行计算。但是，大多数实际流体（特别是不同成分不同比例的混合物和新涌现的工质）没有这类图表，即便对于已有热力性质图表的工质，为了便于利用计算机求解，有必要掌握利用解析式计算热力过程的方法。 1. 热力过程的能量交换 热力学第一、第二定律是任意工质任何热力过程分析计算的基础。和理想气体的热力过程分析一样，在计算实际气体过程的功和热量时，也应注意区分过程可逆与否，如：单相、简单、可压缩的闭口系 直接从热力学第一定律和第二定律得出，因此，不管气体处于什么状态总是成立的。如果要在实际气体中应用，即对上式进行积分，则要求过程可逆。对于可逆过程，单位质量气体的换热量q、膨胀功ω及技术功分别可用下列等式表达： 结合过程的特征以及所选用的实际气体的状态方程对上式积分即可得到相应可逆过程的换热量等。 2. 偏差函数和余函数 偏差函数（Departure Function）定义为 式中为状态的纯质（或成分不变的混合物）的任意广延参数或摩尔参数或比参数， 表示该参数在相同温度和压力（若为混合物，则还要成分相同）时理想状态下的相应值，压力是很低的值，在此压力下气体性质趋向于理想气体。；即等温情况下，工质实际性质与理想状态下的差异。 余函数：定义为 式中，是实际流体在温度T、压力P时的任意广延参数；是假设系统在温度T、压力P时处于理想气体的相应参数，所以余函数是在系统温度、压力下假定流体可看成理想气体时的参数与实际流体相应参数之差。 简而言之，偏差函数是实际状态值减去理想气体状态值，余函数是理想气体状态值减去实际状态值。前者的理想气体状态是可以存在的，因为所有气体在温度为T压力趋向很低，比体积趋向于无穷大时气体性质趋向于理想气体，而后者的理想气体状态是可能根本不存在的假象状态。但是，余函数法最大的优点是无需另外假定一个压力值，因此在实际计算中更为方便。 图3.6 理想气体状态示意图 通过图3.6可以更清楚地说明余函数和偏差函数在定义理想气体状态值的不同处和相互关系： （4.1） （4.2） 式中，——在实际系统温度T、压力P下，假定流体仍处在理想气体状态时热力参数； ——在基准态（）下的热力参数，在此基准态，系统处于理想气体状态； ——在基准态（）到达状态OT（）参数的变化量，由于足够低，可以按理想气体计算； ——等温下从OT（）到达假想理想气体状态（即P，T）的热力参数变量，按理想气体计算； ——在气体实际温度T及基准态压力下的理想气体态的热力参数。 比较式（4.1）、（4.2）可见，余函数和偏差函数定义的理想气体状态值相差。由于理想气体热力学能和焓仅是温度的函数，与压力无关，故。因此，对于热力学能和焓，偏差函数和余函数的绝对值相等。由于理想气体的熵与压力有关，这时，即，故熵的余函数值和其偏差函数值不相同。 3. 热力性质的计算 计算两个确定状态之间热力参数的变化量，可以利用状态参数变化与所经历的过程无关的特性，选择恰当的路径进行。选择路径的原则是所需数据有可靠的资料，而且计算方便。现在以分析不可逆绝热膨胀过程的熵增为例，归纳并分析前面讨论过的计算方法。 图4-2中虚线1-2是不可逆绝热膨胀过程在h-s图上的表示。工质经历此过程的熵变，可以经过下面两种方法计算。 （1）偏差函数法 根据状态参数的特性，由2到1的状态参数变化可选择下列途径计算：2→20，20→10，10→1，其中10，20是表示温度分别为，压力为时的状态，在此状态下工质可以作理想气体处理，所以20→10过程也就可以按理想气体热力过程来分析计算。过程2→20及1→10是实际气体状态在等温下达到压力为的理想气体状态的过程，这两个过程的热力参数变化量正是偏差函数。因此，根据偏差函数的概念，二状态间的熵差可写作 用这种方法，只需要有理想气体状态比热容的关系，而不需要知道实际气体的比热容，这样，数据来源就