神华煤热解特性与非等温动力学研究.pdfVIP

第 2期 (总第 147期) 煤 化 工 No．2(TotalNo．147) 2010年 4月 CoalChemicalInd Apr．2010 神华煤热解特性与非等温动力学研究 周 华 王 强 陈志雄 王知彩 水恒福 (安徽工业大学 煤洁净转化与综合利用安徽省高校重点实验室，马鞍山243002) 摘 要 利用热重分析法对神华煤热分解特性进行了研究，探讨了升温速率对煤热解失重过程的影响。热 重分析表明，神华煤最适宜的液化温度为 340℃一531℃。采用 Flynn—Wal卜Ozawa法对热解动力学参数进行求 解，并结合 Satava—Sestak法对神华煤热解机理进行推测 ，结果表 明，神华煤热解过程为三维扩散机理 ，整个热 解反应活化能分布区间为 124．8kJ／mol～217．1kJ／mol。在热解温度范围内，神华煤热解的表观活化能随着反应 深度的增加而降低。 关键词 神华煤 热分解 非等温动力学 文章编号：1005—9598(2010)一02—0027—05 中图分类号：TO530 文献标识码 ：A 煤的热解对煤的气化 、液化和焦化有着重要的影 质热解机理单一的研究方法来简单处理。本文根据 响。深入了解这一过程，将有助于增进对煤利用方式 Flynn—Wal卜Ozawa(FWO)法 [61求解热解动力学参数的结 的理解，尤其是对低阶煤资源的有效利用有着重要的 果，对温度进行合理的分段处理，这样 ，既避免了由于 现实意义 [1]。神华煤是一种煤化度相对较低的长烟煤 ， 机理和反应级数不同使得人为地对温度的分段处理 ， 具有较高的反应活性。该煤种低硫、低灰，是我国煤直 而且还可以将采用其他方法的计算结果与FWO法计算 接液化工业示范装置的首选煤种 ，因而有关神华煤的 的结果进行平行比较，从而推测出合理的机理模型。 液化性能已经开展了持续而广泛的研究[2-4]。煤的直 接液化即为煤的热解和加氢过程。煤液化转化率和液 1 试 验 化油收率主要取决于煤大分子结构的适度裂解和裂 解产物 (自由基)的及时加氢，因而研究煤的热解过程 1．1 原料 和动力学对于优化煤液化反应条件和工业装置的设 试验使用煤样为神华煤，其元素分析及工业分析 计 ，提高煤液化效率 ，充分利用优质煤资源具有重要 数据列于表 1。 意义 5【]。本文主要通过神华煤的热重试验 ，考察不同 表 1 神华煤 的元素分析和工业分析 升温速率的热失重变化，研究热重分析与煤液化性能 之间的内在联系，通过对煤热解动力学研究 ，探索适 元素分析 (daf)／％ 工业分析 ／％ C H N S 0 合的煤液化条件和煤液化过程的反应机理。 d “ 近代煤结构认为 ，煤是非均一的混合物，既有分 子量大小不一的有机化合物，又含有多种无机矿物 注 ：氧含量 由差减法得到。 质。煤的主体结构是三维空间的高分子化合物 ，它是 由结构相似但又不完全相同的结构单元通过桥键联 1．2 热重分析 结而成。因此，对于煤热解机理的研究不能应用纯物 神华煤 的热重试验采用 SHIMADZUTG一60差热分 析仪，样品质量约 10mg，热重分析采用的载气是流量 为50mL／min的高纯氮气 ，主要