油品氧化脱硫技术进展.pdfVIP

第39卷第2期 当 代 化 工 V01-39．No．2 2010年 4月 ContemporaryChemicalIndustry April，2010 油 品氧化 脱硫 技 术 进展 方海翔，蒋博龙，宋 华 (大庆石油学院化学化工院，黑龙江 大庆 163318) 摘 要： 随着环保法规的日益严格，对油品的质量要求越来越高 ，油品的超深度脱硫己成为世界范 围内急需解决的问题之一。主要综述了双氧水氧化、臭氧氧化、氧气氧化、超声波氧化、光催化氧化、等离子 体液相氧化、生物氧化、电化学氧化脱硫技术等氧化脱硫技术，并对氧化脱硫方法与研究方向进行了展望。 关 键 词： 脱硫；氧化；油品 中图分类号： TQ028 文献标识码： A 文章编号： 1671—0460(2010)02—0150—40 汽油中的硫燃烧转化为 SOx，排放到大气 中会 吩硫化物及其同系物的脱硫效果好 。吕志风等3[]用 引起酸雨，SOx也是汽车尾气转化催化剂的抑制物， 双氧水一甲酸(体积比为 1：1，双氧水浓度为30％) 会降低汽车尾气转化器对NOx、未完全燃烧的烃类 对催化柴油进行氧化，再用N，N一二甲基甲酰胺萃 (HC)及颗粒物(PM)等的转化效率。随着环保法规 取分离氧化产物 。在剂油 比为 1：2，溶剂含水体积 的13益严格，世界范围内对车用燃料的质量要求更 分数为5％，萃取时间10min时，催化裂化柴油脱硫 加苛刻，低硫 “清洁燃料 ”的生产成为必然的趋势。 率达62．5％。余国贤等4[1发现过氧酸和Fenton试剂 油品脱硫技术可 以分为加氢脱硫和非加氢脱硫类。 偶合，能有效氧化 FCC柴油中的有机硫化物，经过 非加氢脱硫技术中氧化脱硫技术的研究较多，该法 二甲基甲酰胺萃取后，可将 FCC柴油中的硫质量分 具有简单，方便、快速等优点，在生产低硫油品方面 数由7268 g／g降到 114 g／g。Collins等阁采用的 前景广阔。 溶剂为水和二 甲苯的二元体系，以四辛基溴化铵为 相转移物质，研究了磷钨酸一双氧水体系催化氧化 1 氧化脱硫原理 二苯并噻吩。发现带有一个取代基的二苯并噻吩最 燃料油中的噻吩类硫化物稳定性极强，即使在 容易被氧化 。中国专利 CN991199046[]在被处理的汽 高温、高压的条件下也很难被加氢脱除。有机含氧 油中加入双氧水，以三元杂多酸作为氧化催化剂， 化合物在水或极性溶剂中的溶解度要大于其相应 在 C。～C 的低碳醇存在下进行氧化反应 。该方法处 的有机碳氢化合物。因此，可以通过氧化方法将一 理的汽油或柴油硫质量分数下降40％～80％，碱性氮 个或两个氧原子连接到噻吩类化合物的硫原子上， 体积分数下降98％～100％，表征活性烯烃含量的碘 增加其偶极矩，使其更易溶于极性溶剂，然后用萃 值下降10％一30％，外观颜色明显变浅，气味由恶臭 取、吸附等方法将其脱除。 变为无臭。Vasily等同用沸石(Ti—Si)作催化剂在溶 2 双氧水氧化脱硫技术 剂中反应，脱硫效果也很好。赵地顺等罔以四丁基溴 化铵为相转移剂，双氧水为氧化剂，乙酸酐为助氧 相 田哲夫Ⅲ使用 30％的双氧水 (含有少量的羧 化剂，当汽油与氧化体系体积比为 1：5，双氧水与 酸)为氧化剂在 50℃，