2,6-二羟基改性PBO的AB型新单体的合成.pdfVIP

学兔兔 化 工 进 展 2015年第34卷第2期 CHEMICAL INDUSTRYAND ENGINEERING PROGRESS ·519· 2,6．二羟基改性PBO的AB型新单体的合成 赵德明，陈龙，宋嘉彬，吴纯鑫，张建庭，金宁人 (浙江工业大学化学工程学院，浙江 杭州 310014) 摘要：研究了以2,6一二羟基．1．甲酯．1，4．苯二酸 (d酯)与4．氨基．6一硝基间苯二酚盐酸盐 (ANR·HC1)为原料经 酰氯化、Ⅳ_酰化、环合和催化加氢还原等一系列反应合成得到中间体 4一[(2，4．二羟基一5．硝基苯基)氨甲酰基】-2，6一 苯甲酸甲酯(2,6．DH—MNC)和4一(6一羟基．5一硝基一2一苯并嗯唑基)一2，6．苯甲酸甲酯(2,6一DH．MNB)及2,6．二羟基改 性PBO的AB型新单体4一(5．氨基．6．羟基．2一苯并嗯唑基)．2，6一二羟基苯甲酸甲酯(2，6．DH．MAB)，并对环合和催 化还原加氢的反应条件进行了优化。结果表明：对于环合反应，以二乙二醇二甲醚为溶剂，多聚磷酸 (PPA)为 脱水剂，PPA中P，0 质量分数83 0／ojw(2，6．DH．MNC)：w(PVA)=1：6，反应温度 140℃，反应时间8h，2,6．DH．MNB 收率 74．15％，HPLC 纯度 98．76％；催化加氢还原反应，以 Ⅳ，Ⅳ_二甲基甲酰胺 (DMF)为溶剂， w(5％Pd／C)：w(2，6．DH．MNB)=I：20，氢气压力0．5～1MPa和温度60℃下反应3h得到2，6一DH．MAB，HPLC纯 度99．69％，收率81．42％ 中间体和产物结构经FT-IR、”C NMR、 H NMR和ESI．MS表征确认。 关键词：4-[(2，4-二羟基一5一硝基苯基)氨甲酰基】-2，6一二羟基苯甲酸甲酯；4-(5．氨基．6．羟基．2．苯并嗯唑基)．2，6．二羟 基苯甲酸甲酯；环合反应；加氢还原反应 中图分类号：TQ 226．14 文献标志码：A 文章编号：1000—6613(2015)02—0519—06 DoI：10．16085~．issn．1000．6613．2015．02．034 Synthesis of new AB monomers of dihydroxy|modified PBO ZHAO Deming，CHENLong，SONGJiabin， Chunxin，ZHANG Jianting。JINNingren (College ofChemical Engineering，Zh~iang University ofTechnology，Hangzhou 310014，Zhejiang，China) Abstract：The intermediates 4-[(2，4-dihydroxyl一5-nitrobenzophenone1)carbamoy1]一2，6一di-hydroxyl methyl benzoate(2，6一DH—MNC)，4一(5一nitro一6一hydroxy一2-benzoxazolyl一2，6一dhydroxy methyl benzoate (2，6一DH—MNB) and the final product 4一[(2，4一dihydroxyl-5一nitrobenzophenone1)carbamoy1]一 2，6一dihydroxyl methyl benzoate(2，6一DH—MAB)were successfully synthesized through a series of reactions，including acylchlor