CeO2改性的Ni2P催化剂加氢脱硫反应性能.pdfVIP

维普资讯 第 24卷第 4期 化学反应工程与工艺 Vol24．No4 2008年 8月 ChemicalReactionEngineeringandTechnology Aug．2008 文章编号 ：1001--7631 (2008)04一O332一O5 CeO2改性的Ni2P催化剂加氢脱硫反应性能 杨秀娜 李 翔 。 王 瑶 王安杰 。 (1．大连理工大学 精细化工 国家重点实验室，辽宁 大连 116012； 2．辽宁省高校石油化工技术与装备重点实验室，辽宁 大连 116012) 摘要： 以二苯并噻吩 (DBT) 的十氢萘溶液 (DBT质量分数为0．8 )为模型化合物，考察了 Ce0z改性 的Ni2P催化剂加氢脱硫 (HDS)反应性能，并用x射线衍射 (XRD)和程序升温还原 (TPR)对催化剂 进行 了表征 。xRD结果表明，CeO2的引入抑制 了NisP 杂晶的生成，NizP催化剂 的晶粒尺寸随 CeOa含 量 的增加而降低 。TPR结果显示 ，在 CeO2与 NizP催化剂前驱体之 问存在较强 的相互作用 ，虽然抑制了 NiO的还原 ，但促进 了NiaP物种 的生成 。从 DBT的HDS反应结果可以看 出，CeOa对于 NizP加氢脱硫 催化剂是一种有效的助剂，它的引人 同时促进了NizP催化剂直接脱硫 (DDS)和加氢 (HYD)路径反应 活性，从而提高了催化剂 HDS活性 。其 中，催化剂的HYD反应活性随CeOz含量的变化规律与催化剂晶 粒尺寸变化规律相似 ，说 明NizP催化剂 HYD反应活性对催化剂结构变化较为敏感 。 关键词 ： 磷化二镍 ；加氢脱硫 ；二氧化铈 ；二苯并噻吩 中图分类号 ： TQ426．6 文献标识码 ：A 燃料油的深度脱硫是清洁燃料生产面临的重要课题 。有机含硫化合物的脱除主要是通过加氢脱硫 (HDS)工艺实现的，传统的HDS催化剂为负载型 Co—Mo，Ni-Mo和 Ni—w 硫化物 ，这些硫化物催 化剂虽然对脱除噻吩类含硫化合物有足够 的活性 ，但对脱 除稠环 的二苯并噻吩 (DBT)及其衍生物 的反应活性则较低口]，所以在设法进一步提高传统硫化物催化剂 HDS活性的同时，人们还尝试开发 活性更高 的非硫化物催化剂。在非硫化物催化剂中，研究最多的是负载型贵金属催化剂 以及过渡金属 碳化物和氮化物，这些催化剂虽然具有较高的初始活性 ，但都不耐硫，在深度加氢脱硫情况下，H。s 分压较高，催化剂容易因中毒而快速失活。20世纪9O年代 中后期，第 VI族的Mo和w 以及第 VIII 族 的Fe，Co和Ni等过渡金属磷化物作为新型非硫化物深度加氢脱硫催化剂受到越来越多的关注嘲， 这些过渡金属磷化物除具有较高的HDS活性外，其耐硫性能以及稳定性与硫化物催化剂相当，优于 过渡金属碳化物和氮化物以及贵金属等非硫化物催化剂 ]。但到 目前为止 ，关于磷化物加氢精制催化 剂的研究主要集 中在一元过渡金属磷化物方面，还没有发现有效的助剂可进一步提高磷化物催化剂的 性能。而有关过渡金属磷化物助剂的报道 ，也多是以传统的Ni(Co)一Mo(W)体系为主，但没有发现 它们之间存在明显的协同效应[3以]。 本研究不再局限于传统的Ni(Co)一Mo(W)双金属组合，采用浸渍法制备了CeO。改性的非负载 型NieP催化剂 ，并以二苯并噻盼作为模型化合物，结合 x射线衍射 (XRD)和程序升温还原 (TPR) 等表征手段，研究了Ce02对Ni。P催化剂结构和HDS反应性能的影响，以期为磷化物加氢脱硫催化 剂开发出合适的助剂。 收稿 日期 ：2008—04—03；修订日期 ：2008—05—16 作者简介 ：杨秀娜 (1981一)，女 ，硕士研究生 ；李 翔 (1973一)，男 ，副教授 ，通讯联系人。E—mail：lixiang@chem．dlut．edu．CI1 基金项 目：国家 自然科学基金重点基金 ；国家 自然科学基金青年基金 ；辽宁省中青年学科