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第 3 1 卷第5 期 化学反应工程与工艺 Vol 31, No 5 2015 年 10 月 Chemical Reaction Engineering and Technology Oct. 2015 文章编号：1001—7631 ( 2015 ) 05— 0469—06 f 研 究 简 报 1 催化蒸馏制备叔丁醇工艺及模拟 叶 丽 莉 姚 志 龙 张 嘉 霖 2’3 ， 张 胜 红 W ， 孙 培 永 丄 ’2 1. 北京石油化工学院，北 京 10261 2. 恩泽生物质精细化工北京市重点实验室，北 京 10261 3. 北京化工大学，北 京 100029 摘要：以碳四馏分和去离子水为原料，耐高温大孔磺酸阳离子交换树脂为催化剂，采用催化蒸馏新工艺考察 了反应压力、碳四质量空速、水与碳四物质的量之比和反应温度对异丁烯水合反应的影响。结果表明，在反 应温度为79 °C ，反应压力为1.0 MPa，碳四质量空速为0.3 h-1，水与碳四物质的量之比为5:1 ，塔顶进水量 与中部进水量的比为5 : 2 的最优反应条件下，异丁烯转化率和叔丁醇的选择性分别达到80.07% 和 99.96%’ 高于现有异丁烯水合工艺的转化率（60%〜 75% ) 。上述催化蒸馏实验数据与利用Aspen P lus 软件建立的模拟 工艺流程得到的尾气和釜液组成的模拟值能够较好地吻合。 关键词：异丁烯叔丁醇催化蒸馏水合工艺模拟 中图分类号：TQ032.4 文献标识码： A 叔丁醇（T B A ) 作为一种重要的化工原料，工业应用广泛，可用于生产高纯度异丁烯[1]以及甲基 丙烯酸甲酯[2]等重要的化工产品，也可替代甲基叔丁基醚（M T B E ) 用作汽油添加剂[3]。目前，以碳 四馏分中异丁烯（IB ) 为原料制叔丁醇的工艺中，国内主要研究了溶剂水合工艺、催化精馏工艺和逆 流水合工艺。其中，溶剂水合工艺[4]需加入溶剂促进碳四与水相溶，后期分离困难。催化精馏工艺[5’6] 中碳四则需与水先混合，再在固定床反应器中反应，反应物料去精馏塔进一步反应并进行分离，流程 较为复杂。逆流水合工艺[7]中部无进水，反应段温度不易被控制。本工作将逆流水合反应与蒸馏技术 结合起来，对现有的异丁烯水合工艺进行改进，得到一种新工艺一一催化蒸馏工艺。该新工艺无需加 入溶剂，碳四直接由塔底进入与逆流而来的水在反应段发生反应，并在塔顶通入去离子水以吸收叔丁 醇，降低尾气中叔丁醇浓度，且在反应段上层塔板通入去离子水，使得反应段温度更易控制。该过程 中发生的主要反应和副反应的方程式如下： OH catalyst 主反应 catalyst 副反应 本工作利用催化蒸馏工艺，以大孔磺酸阳离子交换树脂为催化剂，考察反应压力、碳四质量空速、 水与碳四的物质量比以及反应温度对碳四中异丁烯水合反应的影响。并利用Aspen P lu s 软件根据实验 收稿日期：2015-01-04;修订日期：2015-04-28 。 作者简介：叶丽莉（1988— ），女，硕士研究生；姚志龙（1971—) ，男，研究员，通讯联系人。E-mail:yaozl@bipt.edu.cn 。 基金项目：北京市长城学者计划（CITTC。 470 化学反应工程与工艺 2015 年 10 月 流程建立工艺模型，并优化了工艺条件，以期为该工艺在工业上的应用提供依据。 1 实验部分 1.1实验原料与催化剂