甲烷部分氧化过程的热力学.pdfVIP

第37卷第4期 化 学 工 程 V01．37NO．4 2009年 4月 CHEMICALENGINEERINGfCHINA) Apr．2009 甲烷部分氧化过程的热力学 张 瑾，陈立宇，张秀成 (西北大学 化工学院，陕西 西安 710069) 摘要：对杂多酸与醋酸混合溶剂体系，碘为催化剂的甲烷液相部分酯化过程进行 了热力学计算。在298．15— 1000K温度下，分别计算了甲烷部分氧化反应可能存在的4条反应途径的反应焓变，吉布斯 自由能变及平衡常数。 结果表明，甲烷液相部分氧化反应中，经由甲烷与碘生成中间物碘甲烷，碘甲烷再与醋酸酯化合成醋酸甲酯的过程 是可以实现的，为提高甲烷转化率需改进控制步骤甲烷与碘生成碘甲烷的反应速率。 关键词：热力学分析；甲烷；醋酸；碘 中图分类号：TQ013．1 文献标识码：A 文章编号：1005-9954(2009)04-0049-04 Thermodynamicsforpartialoxidationprocessofmethane ZHANG Jin，CHEN Li-yu，ZHANG Xiu-cheng (SchoolofChemicalEngineering，NorthwestUniversity，Xian710069，ShaanxiProvince，China) Abstract：Inthemixedsolventofheteropolyacid(HPA)andaceticacid，thepartialoxidationprocessofmethane tomethylacetate in liquidphasewith iodineascatalystwascalculatedbyusingthermodynamicsmethods．At 298．15-1000K，theenthalpy，Gibbsfreeenergyandequilibrium constantthatmayexitinfourreactionpathswere calculatedrespectively．Theresults indicate thatin thepartialoxidation processofmethane，theprocessfor methanereactedwithiodinetomethyliodideandthenmethyliodidereactedwithaceticacidtomethylacetatecan berealized．Forimprovingthemethaneconversion，thereactionrateofthisstepofrmethaneandiodinetomethyl iodideshouldbeimproved． Keywords：thermodynamics；methane；aceticacid；iodine 甲烷液相部分氧化是个世界范围内的研究热 1 反应原理与热力学计算 点，以发烟硫酸为溶剂的甲烷液相氧化反应取得了 1．1 反应原理 突破性进展 ，但发烟硫酸溶剂存在设备腐蚀等诸 本文中甲烷液相部分氧化采用杂多酸和醋酸混 多问题。针对此问题，考虑用醋酸作溶剂，但醋酸酸 合溶剂，以碘为催化剂，甲烷在高压釜内210℃、 性较弱，单独使用醋酸无法使 甲烷转化，考虑到杂多 4．0MPa条件下反应，生成醋酸 甲酯。气相样采用 酸具有强酸性，氧化性，可溶于醋酸等优点，因此本 GC900A气相色谱仪分析有 CH ，CO：；液相采用色 实验室进行了以杂多酸和醋酸混合溶剂，碘为催化 质联用分析醋酸、醋酸甲酯、碘 甲烷、二碘 甲烷。根 剂，代替发烟硫酸进行甲烷液相转化实验，反应生成 据气相和液相产物分析结果及 甲烷反应过程 的机 醋酸 甲酯 ，实验取得了