利用层式反应模型分析SAPO-34分子筛催化剂烧炭反应.pdfVIP

第27卷第 6期 学反应_T程与工艺 、，0l27．No6 2011年 l2月 ChemicalReactionEngineeringandTechnology Dec．2Oll 文章编号：1001--7631(2011)O6___0s21—06 利用层式反应模型分析 SAPO．34分子筛催化剂烧炭反应 李 志，孙启文，刘继森，张宗森，高丈生 (上海兖矿能源科技研发有限公司 煤液化与煤化工国家重点实验室，上海 201203) 摘要。采用热重分析仪对在 甲醇制烯烃过程中结炭的SAPO-34分子筛催化剂的烧炭反应进行分析，并采用层式反 应模型对烧炭反应的实验数据进行处理 。结果表 明：层式反应模型对烧炭反应具有较好的预测效果；烧炭反应起 始阶段按照表砥反应控制进行，之后转移到扩散控制区。颗粒大小和反应温度对反应效率有重要影响，在固体炭 转化牢相同时，扩散阻力随着颗粒增人而增加，效率因子随着温度的升i~iiCfJ升高。 关键词：甲醇制烯烃 催化剂 烧炭反应 层式反应模型 中豳分类号：0643．362 文献标识码：A 近年来，以乙烯和丙烯为 目标产物的甲醇制烯烃 (MTO)工艺成为碳…一化工的热点 J【】。MTO工艺采 用的催化剂主要是磷酸硅铝系分子筛，特别是具有微孔结构的SAPO．34分子筛2【】，但反应过程中产生的 积炭一方面覆盖在催化剂活性位_卜，另一方 会使催化剂孔道变窄，不仪影响催化剂活性，而月．会影响反 应产物的分布，特别是乙烯利丙烯 的选择性，因此需要对结炭催化剂进行烧炭处理使其再生[们。目前对 烧炭反应的研究主要集中在通过改变工艺条件考察烧炭温度、烧炭时间、体积空速以及氧气体积分数等对 烧炭反应过程的影响，并基于实验结果建立结炭催化剂的烧炭反应动力学模型m，¨】，而采用数学模型进行 研究的报道较少。烧炭反应属于非催化气I到反应，人们采用缩核模型 【】、层式反应模型 (ZoneReactionMode1)。【3] 和粒子反应模型J【】等对非催化气固反应进行解释。其中缩核模型应用较为普遍，但该模型主要用于化学反 应快而气体扩散很慢的情况，然而在很多情况下，反应速率与扩散会随具体情况的不同而分别占据主导地 位 ，这时层式反应模型更为适用。本工作采用实验研究和数学模型分析相结合的方法 ，以在 MTO反应过 程中结炭的SAPO．34分予筛催化剂的烧炭反应实验数掂为基础，采用层式反应模型对烧炭反应进行考察， 以期对 SAPO一34这种具有微孔结构的分予筛的烧炭反应过程具有更加深入的认识，从而为再生烧炭条件 的选择和_再生反应器的工业设计提供依据。 1烧炭反应的层式反应模型 在结炭催化剂的烧焦再生过程 巾，主要发生的反应为 C+O2=CO2。在烧焦过程中，烧炭反应首先发生 在颗粒的外层，之后不断向颗粒内部扩展，直至固体炭被烧尽，从而使催化剂再生。当催化剂微孔内的 炭烧掉时，生成的二氧化碳会向颗粒外扩散，而氧气进一步扩散到颗粒内部，与未发生反应的固体炭继续 反应 。 收稿日期：2011-07．1l；修订 日期：2Ol1．11．11 作者简介l李 志 (1985-)，男，硕士；刘继森 (1971)，男，高级工程师．通讯联系人。E．mail：yetech@ye．techtom 基金项目I国家重点基础研究发展计划 (973计划)项目 (2010CB736203) 522 化!学反应：】：秤与 l：艺 2011年 l2月 根据层式反廊模型 的观 点，非催化气 反厩按 时问-．j划分成两个阶段 ：(1)反廊层 的孕 再和生成 ； (2)反应层 向里移动和产物层的生成。针对结炭的SAPO．34催化剂的烧炭反应，本研究作如下假设 【： (1)烧炭反应为等温不可逆反应；(2)颗粒为组成均匀的球体；(3)忽略有效手厂散系数随组分浓度变化 的改变；(4)忽略气膜阻力；(5)忽略反应时 体颗粒孔隙率的变化：(6)反应对氧气为一级，而与I古l 体炭的浓度变化无关。参照文献[15]介绍的非催化气固反应 式反应模型的建立方法，得到烧炭反应的层 式反应模型如下： 第一阶段： =