制备条件对钯催化膜催化性能的影响.pdfVIP

第 29卷第 4期 化学反应工程与工艺 V_0l29．NO4 2013年8月 ChemicalReactionEngineeringandTechnology Aug．2013 文章编号：1001--7631(2013)04-_Jo321—06 制备条件对钯催化膜催化性能的影响 李汉阳，孙晓旭，姜 红，陈日志 f南京工业大学材料化学工程国家重点实验室，江苏省工业节水减排重点实验室，江苏 ab-,~210009) 摘要：采用强制对流方法将纳米钯颗粒负载于单管对称氧化铝陶瓷膜上制各钯催化膜，并以对硝基苯酚液相 还原制备对氨基苯酚为对象，研究了钯催化膜制备过程中的膜改性条件、钯盐溶液浸渍条件以及还原条件对 其催化性能的影响。实验结果表明，适宜的制备钯催化膜的参数为：在6gL／的硅烷偶联剂KH792／2氯甲烷 溶液中改性 1h；在 15mmol／L乙酸钯／丙酮溶液中3O℃下浸渍 12h；30℃下水合肼还原 1h，蠕动泵流量 53mLm／in。在其条件下制备的钯催化膜在对硝基苯酚液相还原反应中显示了较好的催化性能，对硝基苯酚 转化率达到98．5％。 关键词：钯催化膜 陶瓷膜 对硝基苯酚 液相还原 中圈分类号：TQ031．4 文献标识码：A 对氨基苯酚是一种用途广泛的化工原料和医药中间体，其需求量逐年增加[1]。传统的方法，如硝 基苯电解技术难度大，能耗高；硝基苯加氢法有较多的副产物及杂质；铁粉还原对硝基苯酚法成本较 高，污染严重[。近年来，国内外学者开发了对硝基苯酚液相加氢制备对氨基苯酚法[】，该方法是一 种绿色合成工艺，具有广阔的发展前景。 RaneyNi催化剂常用于对硝基苯酚加氢体系，但其容易失活、选择性差 。Du等 ，制备了纳米 镍催化剂，发现其加氢速率是RaneyNi催化剂的15倍以上，稳定性也较好，但纳米镍与产品的分离 困难。采用催化．陶瓷膜分离耦合技术成功地解决了纳米镍催化剂与产品的分离问题[9,101，但细小催化 剂容易在陶瓷膜表面及管路吸附，造成整个耦合系统效率下降[¨】。若将纳米催化剂负载于陶瓷膜上制 备催化膜，则可以避免上述问题。前期工作中采用液相浸渍还原法将纳米级钯颗粒负载于经硅烷偶联 剂KH550改性后的氧化铝陶瓷膜上，并用于对硝基苯酚液相加氢体系中，避免了细小催化剂与产品的 分离难题，但纳米钯颗粒仅负载于膜表面而支撑体中未发现有钯颗粒负载，钯的负载量受到限制 I13】。 本工作设计了强制对流制备钯催化膜装置，采用强制对流法将纳米钯颗粒负载于陶瓷膜的表面及 孔道中，提高陶瓷膜上钯颗粒的负载量，并进行了钯催化膜制备条件的优化，以获得催化膜最佳的制 备条件。 1实验部分 1．1钯催化膜制备及表征 强制对流法制备钯催化膜装置主要 由原料液槽、膜组件和蠕动泵等组成。原料液槽为带夹套的1L 玻璃容器。陶瓷膜为单管对称氧化铝膜(孔径3 m，长 l80mm，外径 12mm，内径 8mln，由南京 收稿 日期：2013—05．16；修订 日期：2013．0617。 作者简介：李汉阳 (1986一)，男，硕士研究生；陈日志 (1976一)，男，研究员，通讯联系人。E-mail：rizhichen@163．tom。 基金项 目：国家 自然科学基金 ；国家科技支撑计划 (2011BAEO7B05)。 322 化学反应工程与工艺 2013年8月 九思高科技有限公司提供)，膜管用封头和法兰固定于膜组件内部。 钯催化膜的制备分为膜改性、钯盐浸渍和还 原三步：将陶瓷膜固定于膜组件中，配制 100mL 一 定浓度的N一 氨乙基)．)，一氨丙基三 甲氧基硅烷 (KH792)／~氯甲烷溶液置于原料槽中，开启蠕动 泵使硅烷改性溶液经图1所示的膜组件进料 口到 达陶瓷膜的外表面，并经孔道流入内表面 由膜组 件出料口流回原料液槽，改性过程常温，控制改 性时间，改性结束取出膜管并用无水乙醇冲洗 自 然晾干；将改性后的陶瓷膜固定于膜组件中，并 配制 100mL一定浓度的乙酸钯／丙酮溶液置于原 料槽中，开启蠕动泵使乙酸钯溶液强制流过陶瓷 膜孔