前驱体溶液的pH值对锰基吸附剂脱硫性能的影响.pdfVIP

第 31 卷第 3 期 化学反应工程与工艺 Vol 31, No 3 2015 年 6 月 Chemical Reaction Engineering and Technology June 2015 文章编号：1001—7631 ( 2015 ) 03—0220—06 前驱体溶液的 pH 值对锰基吸附剂脱硫性能的影响 1 2 1 1 1 岳彩霞 ，韩丽娜 ，王建成 ，鲍卫仁 ，常丽萍 1.太原理工大学煤科学与技术省部共建国家重点实验室培育基地，山西 太原 030024 ； 2.太原理工大学材料科学与工程学院，山西 太原 030024 摘要：为了探究前驱体溶液的 pH 值对锰基吸附剂脱硫性能的影响，以活性炭为载体，以不同 pH 值硝酸锰 溶液为前驱体，用亚临界水热法制备了系列吸附剂，并在固定床活性评价装置上评价了其煤气中温脱硫性能。 通过 X 射线衍射 （XRD ）、电感耦合等离子体-原子发射光谱 （ICP-AES ）、扫描电镜 （SEM ）和 N2 吸附 （BET ） 表征手段对吸附剂的活性组分存在形态、上载量以及活性炭载体的孔结构等进行相关分析。基于吸附剂脱硫 活性评价和物性表征结果，发现硝酸锰前驱体溶液的 pH 值对制备的吸附剂脱硫活性有较大的影响，pH 为 1.53~7.31 时，值越大脱硫效果越好；当pH 值增大至 8.61 时，脱硫活性降低。硝酸锰前驱体溶液的pH 值主 要通过改变制备过程中锰氧化物的沉积过程影响其在活性炭载体上的负载特性，从而导致脱硫性能的不同。 关键词：煤气 硫化氢 脱硫 锰基吸附剂 中图分类号：TQ546 文献标识码：A [1] 以煤气化为源头的多联产技术是具有广阔应用前景的洁净煤技术之一 ，但在煤气化过程中，煤 中的硫会以硫化氢（H S）的形式进入到煤气中。占煤气中含硫物质的90%左右的 H S 在煤气为原料 2 2 进一步转化利用的过程中将会腐蚀设备，使催化剂中毒，排放到大气中也将严重危害环境和人体健 康[2,3]，因此煤气中H S 的脱除已成为煤转化中的关键技术之一。基于低温脱硫过程中可能引起的“冷 2 热病”和热能损失，利用吸附剂进行中高温煤气脱硫已经成为煤气净化的主要方向，以金属氧化物作 [4] 为活性组分的干法脱硫以其热效率高、能耗低和脱硫效果好等优势受到越来越多的关注和研究 。 [5-11] 。氧化铁基 目前研究较多的脱硫剂主要有氧化铁、氧化锌、氧化锰、氧化铜和氧化钙脱硫剂 脱硫剂在硫化过程中会发生氧化还原反应、硫容较高，但其硫容和脱硫精度都会随硫化温度的升高而 降低[12] 。氧化锌和氧化铜基脱硫剂在还原性气氛中容易被还原为单质挥发[13]，从而影响脱硫剂的硫化 性能，单质的生成还会影响脱硫剂的再生过程。氧化钙脱硫剂适用于高温煤气脱硫，但再生过程中容 易产生硫酸盐，并释放大量的热易于引起脱硫剂的烧结，导致比表面积下降，影响再次使用[14] 。氧化 锰基脱硫剂与其它金属氧化物脱硫剂相比，具有反应速度快、硫容高、热稳定性好等优点。其反应速 度是氧化锌脱硫剂的 4 倍，在温度较高的还原性气氛中不易被还原成单质锰，适用于中高温煤气脱硫。 因此本研究选择氧化锰作为活性组分进行中温煤气脱硫用吸附剂制备条件的优化。本课题组前期的工