催化裂化汽油临氢异构化／芳构化集总反应动力学模型.pdfVIP

第 29卷第 6期 化学反应工程与工艺 V_0l29．No6 2013年 12月 ChemicalReactionEngineeringandTechnology Dec．2013 文章编号：1001--7631(2013)0 _051o_-O9 催化裂化汽油临氢异构化／芳构化集总反应动力学模型 陈治平 ，徐 建 ，石 冈 ，范 煜 ，鲍晓军 ， (1．中国石油大学 (北京)中国石油天然气集团公司催化重点实验室， 北京 昌平 102249 2．中国石油大学 (北京)重质油国家重点实验室， 北京 昌平 102249) 摘要：依据催化裂化 (FCC)汽油的族组成及其性质，基于对FCC汽油临氢异构化／芳构化反应规律的认识， 建立了FCC汽油临氢异构化／芳构化过程的7集总动力学模型。这 7个集总包括正构烷烃、异构烷烃、直链 烯烃、支链烯烃、环烯烃、环烷烃和芳烃。利用Levenberg—Marquardt算法对模型动力学参数进行了估计和优 化，并应用实测数据对模型进行了验证。结果表明，所建模型能够较好地预测 FCC汽油临氢异构化／芳构化 产品的族组成，符合该反应过程的反应规律，模型预测值与实验值的相对误差绝对值低于 10％，可为装置的 优化设计和操作提供基础。 关键词：催化裂化汽油 临氢异构化 芳构化 集总动力学模型 直链烯烃 支链烯烃 中图分类号：TQ032．4； TQ643．12 文献标识码：A 汽车保有量的快速增加导致汽车尾气排放引起的大气污染 日益严重，为保护环境，我国即将颁布 严格的国V清洁汽油标准，要求车用汽油的硫含量小于 10mg／kg，烯烃含量 (体积分数)小于24％， 基本上接近欧V汽油标准l】】。总体来看，由于我国炼油装置的结构与发达国家有着较大的差别，导致 汽油池中催化裂化 (FCC)汽油所 占比例高达 70％，而重整汽油、烷基化油和异构化油等高辛烷值清 洁汽油组分所 占比例较低，商品汽油中90％的硫和烯烃含量均来 自FCC汽油，因此FCC汽油的脱硫 和降烯烃成为我国汽油清洁化面临的主要问题2【J。传统的加氢脱硫方法能有效脱除FCC汽油中的硫， 但随着脱硫深度的增加，FCC汽油中高辛烷值的烯烃亦被大量加氢饱和，导致产品汽油辛烷值的严重 损失，因此，深度脱硫和保持辛烷值成为制约我国车用汽油清洁化必须解决的一对矛盾。针对这一问 题，王廷海等6【培]开发了FCC汽油临氢改质工艺技术GARDES，实验室小试、中试和工业应用结果表 明，该技术能够在深度脱硫的同时较好地保持汽油的辛烷值，生产满足国 IV／国V标准的清洁汽油。 GARDES技术采用选择性加氢脱硫 (HDS)一辛烷值恢复单段两级加氢工艺。全馏分FCC汽油或预 加氢后的全馏分FCC汽油经切割得到的重汽油馏分先经一装有选择性HDS催化剂的反应器进行选择 性 HDS，然后进入辛烷值恢复反应器中进行临氢异构化／芳构化反应，将高辛烷值的烯烃定向转变为 与其辛烷值相当或更高的异构烷烃或芳烃，并实现汽油中小分子含硫化合物和大分子硫醇的脱除。由 此可见，辛烷值恢复过程对维持汽油的辛烷值起着十分重要的作用，但这一反应过程十分复杂，深入 了解这一复杂体系并建立其反应动力学模型，不仅可为辛烷值恢复过程的优化操作提供指导，而且可 收稿 日期：2013—09—03；修订 日期：2013-11-25。 作者简介：陈治平 (1982一)，男，博士研究生；鲍晓军 (1963一)，男，教授，通讯联系人。E—mail：baoxj@cup．edu．ca。 基金项 目：国家重点基础计划 (973计划)研究项 目 (2O10cB226905)。 第29卷第6期 陈治平等．催化裂化汽油临氢异构化／芳构化集总反应动力学模型 5l1 为新一代催化剂的研究开发提供借鉴。 由于集总模型能够有效预测复杂反应系统中产品的产率及其组成性质，在石油加工复杂反应体系 的动力学研究中得到了广泛应用9【]。本工作根据FCC汽油族组成分析结果和动力学相似性原则划分了 反应体系的集总组分，构建了相应的反应网络，建立了FCC汽油临氢异构化／芳构化过程的7集总动 力学模型，以期为GARDES技术的辛烷值恢复过