气相缩合法合成苯基三氯硅烷.pdfVIP

第28卷第2期 化学反应工程与工艺 、，0l28．NO2 2012年 4月 ChemicalReactionEngineeringandTechnology Apr．2012 文章编号：1001--7631(2012)O2—0164___04 气相缩合法合成苯基三氯硅烷 黄云龙，刘 彤，王金福 (清华大学化学工程系，北京 100084) 摘要：以三氯氢硅和氯苯为原料，采用气相缩合法合成苯基三氯硅烷，探讨 了反应温度、反应压力、反应空时和 原料配 比对苯基三氯硅烷收率和选择性的影响。结果表明，气相缩合法合成苯基三氯硅烷较好的工艺条件为反应 温度 600℃，反应压力不低于0．4MPa(绝压)，反应空时120～180S，原料氯苯 (C6H5CI)和三氯氢硅 (SiHCI3) 物质的量之比为 l5～2．5。其中，当反应温度为600℃，反应压力为0．4MPa(绝压)，反应空时为 120S，C6H5CI 和SiHCI3物质的量之 比为2．5时，苯基三氯硅烷收率和选择性均为73．33％。 关键词，苯基三氯硅烷 有机硅 气相缩合法 中图分类号：TQ203．3 文献标识码：A 苯基氯硅烷包括苯基三氯硅烷和 甲基苯基二氯硅烷等，作为一种用途广泛的有机硅单体，其用量仅次 于甲基氯硅烷 ¨。苯基的存在有助于改善有机聚硅氧烷的性能[，使有机硅产品在航空航天、国防军工等 领域的应用更加广 [31。目前我国苯基氯硅烷单体的产能低于 1×10吨／年，不能满足国内需求。苯基三 氯硅烷的合成方法主要包括直接法 ，、格氏试剂法 、液相缩合法[7131]气相缩合法[8,91等 。气相缩合法合 成苯基三氯硅烷 的主要反应见式 (1)～ (4)： 主反应 ： SiHCI3+C6H5Cl C6H5SiCI3+HCI (1) 副反应 ： SiHC13+C6H5Cl C6H6+SIC14 (2) 2SiHCI3 H2SiCI2+SiC14 (3) 2C6H6——_÷Cl2H1o+H2 (4) 气相缩合法具有产品收率高、流程简单、便于操作等优点，工业化生产的前景十分广阔。但由于该产 品涉及尖端领域，相关资料很少，其工业化生产的关键技术掌握在道康宁等少数国外有机硅企业手中J【。 仅有前苏联的文献报道9【llj，在反应温度 620~680。C，反应空时 16~70S，原料氯苯 (C6H5CI)和三氯 氢硅 (SiHC13)物质的量之比为2．5的条件下，采用气相缩合法合成苯基三氯硅烷的收率为 50％。国内迄 今没有苯基三氯硅烷合成反应的相关报道 。系统地实验研究气相缩合法合成苯基三氯硅烷的反应过程，确 定最佳工艺条件，将对国内研究开发苯基氯硅烷大规模生产工艺和工业反应器设计放大具有重要意义。本 工作利用三氯氢硅和氯苯作为反应原料，研究了气相缩合反应中反应温度、压力、反应空时和原料配比对 苯基三氯硅烷收率和选择性的影响，最终确定了气相缩合法的较好工艺条件。 收稿日期，2012．02-09；修订 日期l2012-04．15 作者简介；黄云龙 (1987．)，男，硕士研究生：王金福 (1957．)，男，教授，博士生导师，通讯联系人 E—mail：wangjfu@tsinghua．edu．cn 第 28卷第 2期 黄云龙等．气相缩合法合成苯基三氯硅烷 l65 1实验部分 1．1实验方法 气相缩合法制备苯基三氯硅烷的装置简图见图 1。 采用管式反应器 (管长300mm，外径40mm，内径 20mm)，进料速率 0．006~0．050L／h。装置主要分为 预热、反应和冷凝三个部分。预热部分