氯代异戊烯的合成及其异构化反应.pdfVIP

第 3O卷第 6期 化学反应工程与工艺 、bl3O．No6 2014年 12月 ChemicalReactionEngineeringandTechnology Dec．2014 文章编号：1001--7631(2014)O6__Jo544___J06 氯代异戊烯的合成及其异构化反应 曹 雅 ，崔咪芬 ，陈 献 ，费兆阳 ，汤吉海 ，乔 旭 1,2 (1．南京工业大学化学化工学院，江苏省工业节水减排重点实验室，江苏 南京210009 2．南京工业大学材料化学工程国家重点实验室，江苏 南京210009) 摘要：采用气液固三相鼓泡反应器，以异戊二烯和氯化氢为原料，合成 1一氯代异戊烯。分别考察了氯化氢 气体流量对反应速率及产物收率的影响、异戊二烯反应深度以及停通氯化氢气体后不同间隔时间吹扫对副 产二氯代异戊烷的影响以及温度对 3氯代异戊烯异构为 l一氯代异戊烯的影响。结果表明，异戊二烯和氯化 氢高效合成氯代异戊烯适宜的反应条件为异戊二烯85g，氯化亚铜 1g与乙酸 lg复合催化剂，HC1气体 流量为 320mL／min，15～20℃下反应 1．5h，在异戊二烯质量分数为 3％～5％时，停通氯化氢，立即改通 120mLm／in的N2吹扫 1h，可得到异戊二烯的转化率为96％~98％，1．氯代异戊烯的收率为83％~85％。在 0℃ 时，3氯代异戊烯异构为 1．氯代异戊烯的平衡常数可达到 9．21，该异构化反应的反应热为一9．64kJm／ol，为放 热反应，低温对3一氯代异戊烯异构为 1．氯代异戊烯有利。 关键词：鼓泡反应器 氯代异戊烯 异构化 二氯代异戊烷 中图分类号：TQ222．4 文献标识码：A 工业生产有机含氯化合物时，一般氯原子的利用率仅 50％左右，目前全国副产氯化氢的总量约为 400万吨／年 1【]。这些氯化氢或由水吸收制成盐酸，或用石灰水中和后再用大量水稀释排放。大量副产 盐酸因品质差而滞销，已严重制约了企业的发展，因此，积极寻求氯化氢的利用途径，实现氯原子的 循环利用和降低副产盐酸的量非常必要，这既能提高副产氯化氢的附加值，又能解决环境污染 问题。 1．氯代异戊烯 (学名 1一氯一3甲基．2一丁烯)是一种重要的有机化合物 2【】，可制备异戊烯醇，继而合 成贲亭酸甲酯、二氯菊酸酯等高效低毒农药．拟除虫菊酯的重要中间体[3-5]和橡胶单体系列产品[5j：合 成类胡萝 卜素 等用于香料和香精工业的中间体 以及在相模法中可合成3，3。二甲基．4．戊烯酸 甲酯[。 异戊二烯与浓盐酸反应8【]可制各 1．氯代异戊烯，但浓盐酸具有强腐蚀性，且浓盐酸是通过氯化氢用水 吸收制成的，产生大量的废水，污染环境，同时该法还需采用 N,N-- (3。甲基一2．丁烯基)．N-甲基苄 基氯化铵L8J为催化剂，催化剂复杂，成本增加。干燥的氯化氢气体对设备的腐蚀性较小，并且不产生 废水，环境友好，同时催化剂价格低廉 。异戊二烯与氯化氢的反应，除 目标产物 1．氯代异戊烯外，还 会副产 3．氯代异戊烯 。¨。为获得高收率的1一氯代异戊烯，研究3一氯代异戊烯异构为 1．氯代异戊烯的 反应是十分必要的。戚明珠等L12J研究了在玻璃反应釜中进行异戊二烯与干燥氯化氢反应，该反应时间 长，得到68％~72％ (质量分数)和 1一氯代异戊烯需5～12h，这可能是由于氯化氢与异戊二烯的加成 反应为气液固三相反应，气液固之间传质效果差所致，因此，改善气体在反应器中的分布对高效制备 1．氯代异戊烯具有重要意义。 收稿日期：2014．04．12：修订 日期：2014．08．28。 作者简介：曹 雅 (1988一)，女，硕士研究生：崔咪芬 (1963一)，女，教授 ，通讯联系人。E．mail：mfcui@njut．edu．cn。 第30卷第6期 曹 雅等．氯代异戊烯的高效合成及异构化反应 545 ell3 i