水催化合成乙醇胺反应动力学.pdfVIP

第 26卷第 4期 化学反应工程与工艺 Vol26．No4 2010年 8月 ChemicalReactionEngineeringandTechnology Aug．2010 文章编号 ：1001--7631 (2010)O4—0315--07 水催化合成 乙醇胺反应动力学 程华农 邱进瑞 郑世清 (1．青岛科技大学计算机与化工研究所 ，山东 青 岛 266042； 2．青岛银科恒远化工过程信息技术有限公司，山东 青岛 266042) 摘要 ： 对环氧乙烷和氨反应生成一 乙醇胺 (MEA)、二乙醇胺 (DEA)和三 乙醇胺 (TEA)反应进行了 研究，拟合实验数据 ，建立乙醇胺反应动力学模型，并采用模型预测氨的质量分数对反应停留时间和产物分 布 ，以及氨与环氧乙烷物质的量之比对产物分布的影响。结果表明，一 乙醇胺的反应活化能为61．52kJ／otol， 指前因子与水浓度成二次函数关系，生成一乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺反应的活化能相近 。通过非线性 最小二乘法回归得出二乙醇胺、三乙醇胺与一乙醇胺反应速率常数的比值，与水浓度成线性关系，且随水 浓度的升高而降低 。采用4阶龙格库塔法对得到的反应动力学方程进行积分，计算值与实验数据和工厂生 产数据吻合较好 。环氧乙烷完全反应所需反应管管长随氨的质量分数的增加先减小后增大lMEA 比例随 氨烷比的增加而提高，DEA 比例随氨烷比的提高先提高后下降，TEA 比例随氨烷比的提高而下降}MEA 和 DEA随氨的质量分数升高而降低 ，TEA比例随氨 的质量分数的降低而增加 。 关键词 ： 乙醇胺 ；反应动力学：氨 ；环氧 乙烷 ；水 ；催化 中图分 类号 ： 0643．1 文献标识码 ：A 乙醇胺 (包括一 乙醇胺 (MEA)、二乙醇胺 (DEA)和三乙醇胺 (TEA))是重要 的有机化工原 料，广泛应用于表面活性剂、气体净化剂、药品、纺织、合成树脂和橡胶加工等领域 ]。 目前乙醇 胺的工业生产方法采用环氧乙烷氨解法L4]，当氨和环氧乙烷 (EO)进行反应时，氨分子上 3个活泼 的氢原子会逐个被羟乙基 (一CH。CH OH)所取代而相继生成 MEA，DEA和 TEA。绝对无水 时， EO与氨难以发生反应 ，而水或醇胺等的羟基能引发和催化反应 [5]。由于水 、氨和乙醇胺产品容易分 离 ，工业上大多用水作催化剂 。氨在水 中呈碱性 ，MEA，DEA和 TEA均为弱碱性物质 ，故 EO和 氨反应属于S2机理反应L6]。由于 EO性质活泼 ，除了发生上述主反应外 ，还与其他基团 (如羟基) 中活泼氢原子在碱性条件下易生成 乙二醇、二甘醇、三甘醇和氨基醇醚等副产物[7]。而三种乙醇胺的 比例对产品质量至关重要，在实际生产采用氨大大过量，以减少 EO副反应。与国外高温 (85～120。C) 高浓度氨水 (质量分数大于 9O )先进工艺相 比，国内企业存在生产能耗过大和产品质量较低 的缺 点 8【]。反应采用低浓度氨水是能耗高的主要原因[g]。Ferrero等[1。~挖]研究了稀氨水 (质量分数小于 3 )与EO的反应动力学。Schuhz[13]对氨水浓度为 5O ～100 ，氨烷物质的量之比为2O：1，温度 20～125℃，主要生产 MEA情况下，得出其反应为一级 ，并给出了动力学方程 ，而 目前工业上氨水 浓度大都在 3O ～95 ，上述动力学方程不满足要求 。MikiE¨]对不同浓度 的氨水和 Eo反应进行研 究，得出了反应动力学方程 ，但根据动力学方程计算的结果与实际数据存在较大误差[1引。本工作对 不同浓度的氨水和 EO反应 的实验数据进行拟合并建立动力学模型，利用该动力学模型对产品分布以 及影响反应速率的因素进行分析 ，以便为国内乙醇胺装置改造和设计提供依据。 收稿 日期 ：2010—04—08；修订 日期 ：2010—07—06 作者简介 ：程华农 (1974一)，男 ，副研究员 。E—mail：chn@qust．edu．cn 基金项 目：青岛科技大学博士基金项 目 (0022061) 316