聚丁二酸丁二醇酯和聚间（对）苯二甲酰己二胺反应共混物的结晶行为.pdfVIP

第27卷第 4期 化学反应工程与工艺 、bl27．NO4 2011年8月 ChemicalReactionEngineeringandTechnology Aug．2011 文章编号：l00l一763l(2011)04．-_Jo363__o6 聚丁二酸丁二醇酯和聚间 (对)苯二甲酰己二胺 反应共混物的结晶行为 黄翔宇 ，孙加明2，姚 臻 ，曹 垫 (1．中国石化上海石油化工股份有限公司，上海 200540； 2．化学工程联合国家重点实验室，浙江大学化工系聚合与聚合物工程研究所，浙江 杭州，310027) 摘要：将聚丁二酸丁二醇酯 (PBS)和无定形尼龙聚间(对)苯：二甲酰己二胺 (PA61coT)加入卧式反应釜中于260℃ 下进行熔融反应共混，利用超导核磁共振波谱仪 (C．NMR)对产物进行结构表征，并采用差示扫描量热法分析 其结晶行为。结果表 明：PBS和 PA61coT物理共混时，PA6lcoT会阻碍 PBS结晶，导致结晶活化能上升，结晶速 率下降；以对甲苯磺酸为催化剂时，PBS和PA61coT发生交换反应，会破坏产物链段的规整性，降低产物的结晶性。 关键词：聚丁：酸丁二醇酯 聚问 (对)苯二甲酰己=胺 反应共混 结晶动力学 中圈分类号ITQ316．37；TQ316．65 文献标识码：A 聚丁二酸丁二醇酯 (PBS)因具备良好的牛物降解性而倍受关注 ，但其热性能和力学性能较差，限制 了其应用范围J【J。Mochizuki等…研究了PBS和聚 (丁二酸丁二醇酯．CO．丁二酸乙二醇酯)P(BS．CO．ES) 的降解行为，Nagata等 研究了PBS和聚对苯二甲酸丁二醇酯 (PTS)的降解 ，均发现结晶度对降解性能 的影响很大，较低的结晶度有利于聚合物降解。Liu等3【】详细研究了PBS的结晶动力学、熔融行为和相形 态，采用 Arrhenius方法得到其等温结晶过程的活化能为255．9kJ／mol。Luo等 【】以丁二醇、丁二酸和对苯 二甲酸为原料 ，采用直接酯化和缩聚反应制得可生物降解的聚丁二酸／对苯二 甲酸丁二醇酯 (PBST)，发 现四异丙醇钛 (TTiPO)具有 每效的催化性能，且二元醇和二元酸最佳的物质的量之比为 1．5：1。Huang等 J以1,4-苯基一双(2．恶哗啉)为扩链剂，对 甲苯磺酸为催化剂，将低分子量预聚物聚己二酸丁二醇酯(PBA) 和 PBS扩链成高分子量聚合物，发现在催化剂作用下得到的聚合物分子量比不使用催化剂的高。聚酰胺 主链含有酰胺键 (CONH)，具有较好的热性能和力学性能，但难以降解 。为了综合两者的特点，人们合 成了脂肪族酯．酰胺共聚物 (polyester．amides，PEAs)，其酰胺链段的分子链问氢键使其具有较高的热性 能和力学性能，其脂肪族聚酯链段赋予其 良好的可生物降解性[6{】。制备PEAs的方法主要有单体法[6-8和 聚合物法9【J们。其中单体法得到的PEAs具有较大的调控范围，但主要是使用缩聚反应，对设备要求高， 难以得到高分子产物。聚合物法是通过酯．酰胺交换反应制得 PEAs，可采用普通的塑料加工设备制得，但 需要确定反应程度、共聚物链中各链段的序列长度及其对共聚物性能的影响。本工作以PBS和无定形尼 龙聚问 (对)苯_-甲酰己二胺 (PA61coT)为原料，经交换反应制备高分子量的聚酯酰胺，着重考察反应 程度对产物结构及其结品特性的影响，以期为制备新型PEAs材料提供基础数据 。 收稿 日期：2011-04．11； 修订 日期：2011-08．08 作者简介，黄翔宇(1968-)，男，高级工程师；曹 垫(1967-)，男，教授，通讯联系人。E-mail：kcao@che ． zju．edu．cn 基金项 目l国家 自然科学基金 364 化学反应：[程与lI：艺 2011年8月