气相色谱–质谱联用原理和应用.docVIP

气相色谱-质谱联用测定农药多残留 摘要：本文研究了气相色谱-质谱联用（GS-MS）仪检测农药残留的方法，辅助以样品前处理技术，对蔬菜、水果、食用油、土壤中的农药多残留的检测方法进行了研究，取得了比较理想的效果。 关键词：气相色谱-质谱联用仪；农药多残留；检测 引言 当前人类环境持续恶化，世界各国在工业、民用、科技、商业和军事防御等领域都面临着严重的环境污染问题。随着人们对环境污染、食品安全的关注，环境、食品中有机污染物检测方面的规范越来越严格，相应的检测技术也越来越先进。在各种有机物检测技术中，色谱仪器与质谱仪器联用作为一种比较成熟的检测手段，既可发挥色谱法的高分离能力，又兼具质谱准确鉴定化合物结构的优点，即可定性又可定量，尤其适用于环境样品中微量、痕量有机污染物的分析检测工作。1979 年美国环保局（EPA）将GC-MS（Gas Chromatography-Mass Spectrometry）[1]。如图 1所示，气相色谱利用样品在色谱柱中气相和固定相间分配系数的不同，经过反复多次分配从而实现分离。气相色谱具有高效能、高选择性、高灵敏度、高分辨率、样品用量少、分析速度快等特点，主要用于沸点低、易挥发成分的定性定量分析。由于与普通的填充柱相比，毛细管色谱柱具有更高的分离度，在传统填充柱上难分离的物质可在毛细管色谱柱上达到轻松分离目的，近年来毛细管气相色谱法在环境有机污染物、食品农药残留等的分析检测上独树一帜[2]。此外新型检测器的产生、与其他分析技术如 IR、MS 的联用，使气相色谱法成为环境污染、食品质量安全等检测的有力工具。 图1 气相色谱法基本原理[3] 质谱法（Mass Spectrometry）是一种通过测定被测样品离子的质荷比（M/e）来进行分析的方法。质谱法检测灵敏度高，无需标样，可通过谱库检索来定性，也可根据目标化合物质谱的特征峰来确定分子结构。如图 2 所示，质谱中采用高速电子束撞击气态分子，把电离出的离子加速导入质量分析器中，然后按碎片离子质荷比大小的顺序进行收集和记录，即得到质谱图。根据质谱峰的位置可以进行定性和结构分析，根据质谱峰的相对强度可以进行定量分析，灵敏度可达到 ppb 级。世界上第一台质谱仪是由英国物理学家J.J.Thomson在1912年制成的，早期质谱仪主要用于测定原子量，直至 20 世纪 60 年代以后，它才开始应用于复杂化合物的鉴定和结构分析。由于质谱仪无法分离混合物，目前环境监测很少单独使用质谱仪作为检测手段，更多的是与其他一些分析手段如气相色谱、液相色谱等联用，以获得相互补充的效果。 图2 质谱法基本原理[3] 在气相色谱中，被逐次洗脱出来的组分在色谱图中是以峰的形式来记录。有关组分的信息通过测量色谱图中该组分峰的峰高和峰面积来确定,这些对应着检测到的组分量以及该组分通过色谱柱的时间。色谱图上某个组分峰最高点对应的时间（以进样作为时间起点）被定义为保留时间。通常利用该组分的特定保留时间对其定性，但这种定性方式并不绝对准确，组分的确定经常会模糊或根本无法识别该组分。与气相色谱形成鲜明对比的是，质谱监测器对混合物的检测毫无办法。如果一个单独的组分进入质谱监测器，它的质谱图可以通过各种离子化检测方法而获得。确定了该物质的质谱图通常来说就可以准确的鉴别该物质为何物并可以确定它的分子结构。显然，如果是混合物质进入质谱检测器，所获得的质谱图就会是该混合物中所有组分谱图的总和。物质的质谱图可能会相当的复杂以至于准确的鉴别混合物中的多种组分几乎是不可能的。一方面气相色谱能够高效的分离混合物但并不善于鉴定各个组分；另一方面质谱监测器善于鉴别单一的组分却难以鉴别混合物。因此，人们致力于研究如何将两种方法联合在一起使用，组成了气相色谱-质谱联用仪。 气相色谱-质谱（GC-MS）仪包括：GC 模块、MS 模块、GC-MS 接口模块、仪器控制模块以及软件模块。典型的 GC-MS 系统的如图3所示，待分析样品通过载气（氢气或氦气）经过 GC 色谱柱得到初步分离，从色谱柱流出的各组分经过 GC-MS 接口模块传输进入 MS 模块的离子源单元，在这里各组分被离子化形成离子，进而被 MS 模块中的质量分析分析，分析获得的数据由 GC-MS 平台的数据处理模块进行处理、显示，并进行数据库搜索和比对。整个分析过程所涉及到的流程处理顺序均由 GC-MS 平台的仪器控制模块进行控制和协调。 图3 GM-MS系统示意图[4] 气相色谱作为进样系统,充分发挥其高效的分离能力和高的灵敏度，对样品进行有效分离。同时满足质谱分析对样品单一性的要求，避免了样品受污染，有效控制质谱进样量，减少对质谱仪器的污染，极大的提高了对混合物的分离，定性，定量分析效率。 质谱作为检测器，检测的是离子质量，获得化合物的质谱图，解决了气相色谱定性的局