同位素稀释碰撞室多接收电感藕合等离子体质谱测定.pdfVIP

第35卷 分析化学 (FENXIHUAXUE) 研究报告 第6期 2007年6月 ChineseJournalofAnalyticalChemistry 814~818 同位素稀释碰撞室多接收电感藕合等离子体质谱 测定鱼中痕量硒 王军，2‘,’刘丛强” 遂海，韦超，周涛， (‘中国科学院地球化学研究所，贵阳550002) s(中国科学院研究生院，北京100039) 3(中国计量科学研究院化学计量与分析科学研究所，北京100013) 摘 要 采用六极杆碰撞室多接收电感祸合等离子体质谱(MC-ICP-MS)和同位素稀释技术，通过对碰撞气的 使用、硒氢的校正、质量偏移的校正、基体效应、样品前处理等方面的研究，建立了鱼肉中痕量硒的同位素稀释 电感藕合等离子体质谱(ID-MC-ICP-MS)准确测量方法。进而使用该方法参加了国际计量委员会物质量咨询 委员会组织的国家化学计量研究院之间的比对(CCQM-P39.1&CCQM-K43)，对比对样品鱿鱼中的痕量硒进 行了测量，测量结果是7.38土0.22 卜mol/kg)，与该样品的标准值7.32士0.28(}Lmo/lkg)符合很好，验证了 本方法的可靠性和准确性。 关键词 六极杆碰撞室，多接收电感藕合等离子体质谱，同位素稀释，硒，鱼肉 1 引 言 硒是人体必需的微量元素，摄取适量硒可降低癌症等疾病的发病率。早在20世纪70年代对于硒 的研究就开始受到关注。硒的分析方法主要有原子吸收光谱法’〔」、原子荧光法2〔〕和电感祸合等离子体 质谱法等’〔〕。但由于自然样品中硒的含量较低、硒在样品预处理过程中易损失等，使得准确测量复杂 基体中的硒依然存在困难。同位素稀释质谱法(IDMS)在样品预处理前将浓缩同位素稀释剂加人待测 样品，混合均匀后，样品的损失不会对测量结果产生影响，无疑是复杂基体中硒成分测量的理想方法。 影响ICP-MS准确测量复杂基体痕量硒同位素比值的原因主要是氢基分子离子和多原子离子严重 干扰，基体效应、质量歧视效应，以及测量中产生的SeH的影响4-〔6〕等。四极杆ICP-MS采用六(或八) 极杆碰撞室或动态反应池技术，虽然大大降低了tI基干扰物的影响6,〔71，但受单接收器结构和较低同位 素比值测量精度限制，在测量方法学研究方面仍然存在缺陷。近年出现的六极杆碰撞室多接收电感祸 合等离子体质谱(MC-ICP-MS)综合了消除A基干扰物和可与TIMS相媲美的高精度同位素比测量(相 对标准偏差<0.01%)优势，为准确测量硒等元素的同位素丰度提供了必要条件。 本工作使用六极杆碰撞室MC-ICP-MS，利用多接收器测量同位素丰度比的优势，针对硒测量中的 问题，尤其在SeH的准确校正、质量偏移校正和样品基体干扰方面进行了研究和讨论;建立了同位素稀 释质谱法测量鱼肉中痕量硒的方法，并在国际计量委员会物质量咨询委员会组织的国家计量研究院间 的比对(CCQM-P39.1&CCQM-K43)中获得了满意的结果。 2 实验部分 2.1 仪器、试剂和样品 英国GV仪器公司的IsoProbe六极杆碰撞室多接收电感藕合等离子体质谱仪，仪器工作参数为:射 频功率1.35kW;Ar工作气流13.4L/min，载气流1.10L/min;进样量100RL/min;Ar碰撞气流 2.3mUmin,H:碰撞气流0.7mUminoMILESTONEETHOSD微波消解仪(意大利Milestone公司)。 天然丰度高纯硒粒(纯度99.999%,ALDRICHCHEMICALCOMPANY,USA)。浓缩78Se同位素标 准溶液(2%HNO,,VHGLABS,UK).MOS级HNO、和HCl均经Teflon双瓶法提纯。实验用水由Milli- 2006-06-19收稿;2006-08-15一接受 *E-mail;liucongqiang@vip.skleg.en 第6期 王 军等:同位素稀释碰撞室多接收电感藕合等离子体质谱准确测量鱼中痕量硒 Q超纯水制备系统制备，电导率18Milcm。国际比对样品:CCQM-P39.1蛙鱼粉样品，CCQM-P39金枪 鱼粉样品，均由欧盟标准物质与测量研究院(EC-JRC-IRMM)提供。 2