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09第9章 原子结构与元素周期表汇
工科大学化学-无机结构基础;教学目的:掌握四个量子数的物理意义及其取值规律; ;掌握多电子原子核外电子的排布;掌握元素周期表与原子核外价层电子构型的关系;熟悉元素周期律和元素电负性的特征。
知识点:玻尔理论;定态;基态;激发态;玻尔半径;里德堡氢光谱公式;频率、波长、波数;波粒二象性 ;测不准原理;量子数;原子轨道与电子云;屏蔽效应和钻穿效应;近似能级图;核外电子的排布规律;原子实;原子半径;电离能;电子亲和能;电负性。
教学重点:四个量子数及相互关系 ;多电子原子核外电子的排布;元素周期表;元素性质的周期律和元素电负性的特征。
教学难点:薛定谔方程;波函数和电子云的角度分布图;屏蔽常数σi的取值;原子轨道能量的计算。 ; 原子、分子和离子是物质参与化学变化的最小单元,了解原子的内部组成、结构和性能,是理解化学变化本质的前提条件是化学科学的核心内容。; ;2、原子组成微粒的体积关系;4、原子组成微粒的电荷关系 ;1、 普朗克的量子假说
(1)黑体辐射实验
无反射能力的物体称(绝对)黑体,黑体向四周辐射的能量称为辐射能。按照经典理论的观点,谐振子的能量和它的振幅平方成正比,振子的振幅是连续变化的,因而振子的能量也是连续变化的。然而,根据物理量连续变化的这种传统观念,总是不能圆满解释黑体辐射实验曲线。 ; 实验事实表明,在黑体辐射(或吸收)能量的过程中,能量的变化是不连续的,而是最小能量单元的整数倍:
En = n E n =1,2,3,…,正整数 (9-1);2、 氢原子光谱实验与玻尔理论
普朗克的量子假说,否定了“一切自然过程都是连续的”的观点,成为“20世纪整个物理学研究的基础”(爱因斯坦)。该假说的一个成功的应用就是圆满的解释了氢原子光谱实验的结果。
由于氢原子是世界上最简单的原子(原子核只有1个质子,核外只有1个电子),人类对原子结构的探索,首先从氢原子开始。研究原子光谱是了解原子性质和结构的最重要手段之一。研究氢原子核外电子结构的实验是氢原子光谱实验。; 在熔接着两个电极的真空玻璃管内,充入氢气,通过电极加上电压,玻璃管会发光,这是核外电子从高能状态回迁到低能状态释放能量所发出的光。此光通过棱镜分光,在黑色屏幕上可以看到对应的光谱。 ; 根据一切运动都是连续的传统观念,人们认为氢原子核外电子的能量是连续变化的,由此所得到的光谱也应该是连续光谱(称为带状光谱)。然而氢原子光谱实验的结果得到的却是不连续的线状光谱,这一实验结果令科学家们大惑不解。;(2)Bohr理论(1913年)
丹麦物理学家玻尔(Bohr)在卢瑟福原子结构的“行星式模型”基础上,引入了普朗克的量子化概念,比较满意地解释了氢原子光谱规律,玻尔玻尔理论的要点如下:
;定态--电子在这些既不辐射也不吸收能量的轨道上运动时,被称为定态(stationary state),一般电子尽可能处于能量最低的轨道,此时原子处于基态。
基态--其中能量最低的定态为基态(ground state)。
激发态--其它能量较高的定态为激发态(excited state)。;(b)轨道的能量的不连续
同理,轨道的能量是不连续的,只能取分立的能量值:
En= -B/n2 n=1,2,3....,正整数
其中B = 13.6 eV = 2.179×10-18 J。;思考:
将氢原子中的电子由基态(n=1) 电离至无穷远处所需要的能量即为电离能,此值等于多少?;氢原子光谱谱线形成示意图 ;巴尔麦经验公式;激发态原子发生的原因
激发态原子由于能量较高,要释放出能量回能级较低的轨道,因而释放的能量以光的形式释放,而产生发射光谱而发光。;3、 玻尔理论的贡献与缺陷
(1)玻尔理论的贡献
玻尔理论不仅能解释原子光谱实验,
还为类氢离子(即只含一个核一个电子的体
系,如He+、Li2+、Be3+ 等)的光谱实验所
证实。玻尔理论中电子定态轨道的观点,
也得到了弗兰克—赫兹(Franck-Hertz)电子轰击原子实验的有力支持,从而建立了原子结构的行星模型。 ;(2)玻尔理论的缺陷
①玻尔理论无法解释氢原子光谱在精密分光镜(光栅)下的精细结构,也无法解释在外磁场作用下所观察到的谱线的分裂现象。
②玻尔理论对于多电子原子中能量和波长的计算误差远远超出了容许的范围。
③玻尔理论无法解释原子为什么能稳定存在。
人们不得不反思:是否因为人类对电子的属性尚未明了,才会导致上述的种种困惑呢?
;三、微观粒子的波粒二象性
1、爱因斯坦的光子学说 (1905年)
为了解释光电效应的实验规律,爱因斯坦在普朗克量子假设(普朗克认为, 物体
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