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3-化学反应进度汇

与纯物质理想气体相似,理相混合气体中某物质的内能、焓、等压热容及等容热容等都只是温度的函数,而与压力或体积无关;而其S,G,F则与压力、摩尔分数呈对数关系;V只与压力有关,而与摩尔分数无关。 * Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 三、理想气体等温等压的规律 * Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 即理相气体等温等压混合时的体积、内能、焓、等压热容等都不变,只是熵及与熵有关的量在改变。 或者说混合效应完全是由熵效应决定的,与体积、能量无关。 * Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 三、化学反应平衡常数 当体系与环境间没有物质交流,且化学反应中存在气体时,可用化学反应平衡常数判定反应方向。 设反应为: aA+bB→rR+qQ 热力学基本方程为 * Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 引入一个新的热力学量A(强度量),化学反应亲和势,其定义为 * Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 则热力学基本方程为, Maxwell关系式 * Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 根据Gibbs自由能减少原理,则有反应发生时有dG ≤ 0。则在等温等压下,        (dG)T,P= ?A dξ ≤ 0 所以等温等压下化学反应的方向判据可表为 ? Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 对于理想气体则有 Pθ =1atm, 则有 令 当平衡时(A=0),有 * Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 则   (标准态) 可写为 * 被称为反应平衡常数。且有: 若K ,则反应正向自发。 若K ,则反应逆向自发。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 四、热力学第三定律 Cl2 V Ag AgCl H+, Cl- Cl2+2e→2Cl- Ag→Ag++e Z为反应中转移的电荷数,与反应的书写形式有关;εrev为可逆电动势,F为法拉第常数。 等温等压时: * Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 4.1NERST定理 1902年,Richard:  等温等压下电池反应的ΔG与?H随T的降低而趋于相等 1906年,Nernst:任何凝聚体系在等温过程中的 与?H随T的降低是以渐近的方式趋于相等,在0K时两者不但互

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