大学物理化学授课课件第3章化学热力学基础(本科专业)汇.pptVIP

aA + d D = eE + f F 若将化学反应写成如下的通式： △rHm(T) = [e△fHm(E,T) + f△fHm(F,T)]产物 – [a△fHm(A,T) + d△fHm(D,T)]反应物 则该反应在标准态下的反应热： 或 △rHm(T) = ∑υB△fHm(B,T) 此即利用△fHm(B,T) 计算任一化学反应的热效应的公式，式中υB为化学计量数。由于附录中的标准生成热为298.15 K 的数据，下列公式更为常用： △rHm(298 K) = ∑υB△fHm (B,298K) Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 例3、反应 2C2H2(g) + 5O2(g) = 4CO2(g) + 2H2O(l) 在标准态及298.15 K下的反应热效应为△rHm(298K) = -2600.4 kJ·mol-1 。已知相同条件下，CO2(g) 和 H2O(l) 的标准生成热分别为 –393.5 kJ·mol-1 和 –285.8 kJ·mol-1。试计算乙炔C2H2(g) 的标准生成热 △fHm(298K)。 解：根据乙炔的氧化反应方程式，有： △rHm(298 K) = [4△fHm(CO2(g)) + 2△fHm(H2O(l))] – [ 2△fHm(C2H2(g)) + 5△fHm(O2(g))] -2600.4 = [4 (-393.5) + 2 (-285.8)] – [2△fHm(C2H2(g)) + 0] 代入数值得： 所以：△fHm(C2H2(g)) = 227.4 kJ·mol-1 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 标准离子生成热： 对于有离子参加的化学反应，如能求出每种离子的生成热，则这类反应的热效应同样可用前述公式进行计算。 由于溶液中正、负离子总是按电中性的原则而共同存在，因此无法测出单一离子的生成热，只好规定（现在公认的标准）氢离子在无限稀释的水溶液中的标准生成热为0。附录中的离子生成热数据就是以此为标准而求出的。 标准离子生成热：是指在给定温度下，由处于标准状态的稳定单质生成 1 mol 离子所放出或吸收的热。 用△fHm(B, aq∞)表示，aq∞表示无限稀释的水溶液。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. (2) 由标准燃烧热计算反应热 标准燃烧热 (standard heat of combustion)： 在指定温度及标准态下 1 mol 可燃物质完全燃烧（或 完全氧化）所放出的热称为该物质的标准燃烧热。 标准燃烧热用符号△cHm (B,相态,T)表示，单位是 kJ·mol-1。标准燃烧热△cHm(298K) 的数据见书末附表二。 可燃物中各元素完全氧化成指定产物： ) g ( CO2 C ) l ( H2O H → → N → N2 (g) S → SO2 (g) P → P4O10 (s) Cl → HCl (aq) △cHm(CH3OH, l, 298K) = -440.68 KJ·mol-1 CH3OH (l) + O2 (g) → CO2 (g) + 2H2O (l) 3 2 如：甲醇的燃烧反应 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 由上式表明，任一反应的标准反应热等于其反应物的标准燃烧热之和减去产物的标准燃烧热之和。