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PDLC膜的制备及其光电性能 赵冬梅，陈海光，王广涛，杨春艳姜天孟，北京八亿时空液晶科技股份有限公司，北京 102205 摘要 聚合物分散液晶（Polymer Dispersed Liquid Crystal, PDLC）膜是一种具有广泛应用前景的材料。本文介绍了PDLC膜的结构、制备方法及光电性能，并且总结了聚合物或液晶的结构、聚合物与液晶的互溶性、工艺条件（光照强度和温度）及添加剂对聚合物分散液晶膜的光电性能的影响。 关键词 聚合物分散液晶膜；结构；光电性能 1. 引言 聚合物分散液晶（Polymer Dispersed Liquid Crystal, PDLC）膜是将小分子液晶材料分散到聚合物中形成的一种具有特殊光电性能的复合材料[]，其中微滴尺寸一般小于10μm。无外电场情况下，不同微滴内液晶的指向矢的指向是随机的，因而复合材料呈现出对光线强烈作用，复合物呈现乳白色的散射状态；若施加的电场比较强，足以使所有为微滴内液晶指向矢都与电场平行时，因液晶的寻常光折射率与聚合物折射率一致，所以复合物呈现出透明的特征[]PDLC膜的结构。由于其独特的光电性能，并且具有制作工艺简单，成本较低等优点，现在广泛应用于高清电视[]、光电开关[]、智能玻璃[]、光栅[]等。 图 PDLC膜的结构及工作原理[]tructure and working principle of PDLC film[7] 2. PDLC膜的制备方法 PDLC膜的制备方法有两大类：相分离法和乳化法，目前应用最多的方法为相分离法。相分离法是利用制备过程中聚合物与液晶互溶性变差而发生相分离的方法。由于其具有工艺简单、成本低廉，可采用不同聚合物，可调节液晶微滴大小，可使液晶均匀分散于聚合物基体等优点，目前被绝大多数研究者或工业生产所采用。相分离法根据引发条件不同又分为溶剂引发相分离（Solvent- Induced Phase Separation, SIPS）、热引发相分离（Thermally-Induced Phase Separation, TIPS）和聚合引发相分离（Polymerization-Induced Phase Separation, PIPS）。 3. PDLC膜的光电性能及其影响因素 3.1 PDLC的阈值电压、饱和电压及响应 通常情况下，液晶分子在液晶微滴中的构型主要有两种，一种为放射型，另一种为双极性，如图所示[]。其中，又以双极性最为普遍，并被学者广泛研究。 以下光电性能都有以双极型为基础，进行推导。 图 PDLC膜中液晶微滴常见的两种构型：左边为放射型；右边为双极型Fig. 2 Liquid crystal droplet’s two common configurations in PDLC film: on the left for the radiation type; the right side of the bipolar PDLC的的光电性能用阈值电压U10、饱和电压U90、上升时间τr和下降时间τd表示。 ； （式3.1） （式3.2） 其中d为PDLC膜厚；σP、σLC分别为聚合物、液晶的电导率； K为液晶有效弹性系数，l为LC微滴长半轴与短半轴比值，△ε液晶分子ε∥与ε⊥差值，a，b分别液晶微滴长半轴与短半轴的长度。 ； （式3.3） （式3.4） 其中γ为液晶的旋转粘度。 3.2 PDLC膜的光电性能的影响因素 PDLC膜的光电性能除了驱动电压、响应之外，另外一个重要的性质就是关态和开态的透过率（雾度）。PDLC膜的光电性能在很大程度上取决于聚合物和液晶的性质（如聚合物的材料、液晶的种类、聚合物/液晶的互溶性）、制备过程中的工艺条件和添加剂的影响。 3.2.1 聚合物和液晶的性质对PDLC性能的影响 3.2.1.1 聚合物/液晶混合物的互溶性 对于PDLC中的所用液晶，应该选用与预聚物有一定的溶解性，但是溶解度不是很大的液晶[]。在聚合物固化过程中，一般液晶不能完全从聚合物种分离出来，而是有部分溶解在聚合物基体中，使得聚合物的Tg降低[]。如果液晶在聚合物中溶解过多，则PDLC的关态时的透过率就会变大，这对于产品的性能是不利的。液晶与聚合物的溶解性与其热性质有关，设α为发生相分离的液晶占总液晶的质量百分数，则 （式.3.5） 为发生相分离的液晶的质量；为液晶的总质量；为混合物中液晶的浓度；，P（x）的值与相转变转变过程的焓变有关。当T=TNI 时， （式.3.6） 为预聚物/LC的nematic-isotropic相转变焓，为纯LC的nematic-isotropic的相转