二维材料：石墨炔汇.docVIP

二维材料：含杂原子石墨炔的狄拉克锥 根据第一性原理电子结构计算,,含有杂原子硼和氮的6(H2),14,18石墨炔和6BN,6,12石墨炔在它们的能带结构里分别被用来显示其狄拉克点。这表明存在狄拉克点的能带结构既不局限于二维材料石墨烯材料也不局限于其他的二维全碳材料。6(H2),14,18石墨炔和6BN,6,12石墨炔分别属于矩形二维空间组pmm和pm,从而和石墨烯相比,表现出完全不同的对称性。6BN,6,12石墨炔的特点是在带间隙中产生了狄拉克锥，而这一带间隙正是起源于它的价带和导带在狄拉克点处不可避免的交叉，这一交叉是由于反应对称性的消失。6(H2),14,18石墨炔和6BN,6,12石墨炔这两个例子显示了带有多种化学组成和电子性质的二维材料和石墨烯一样令人惊异，它们正等待着被发现。 引言 石墨烯目前吸引了巨大的科学由于其非凡的电子特性,特别其极高的电导率电子和空穴。这使得石墨烯未来碳基电子材料石墨烯的电子起源所谓的狄拉克点和狄拉克的存在。因此石墨烯可以看作一种无间隙的半导体或在费米能级零态密度金属在狄拉克点附近价带和导带形成一个双锥,狄拉克锥,零曲率直到最近,在石墨烯六角晶格被认为是一个狄拉克点存在的先决条件。事实上,汉密尔顿函数而这个狄拉克汉密尔顿函数的适用性石墨烯蜂窝结构,狄拉克点没有。 图像2（a）和2（b）展现了6(H2),14,18石墨炔的带结构和态密度。6(H2),14,18石墨炔的价带和导带在费米能级处相遇于一点，并在这一点周围展现了一个双锥结构。价带和导带以斜率±25 eV ?A和沿一条通过Γ和X，点的直线方向产生的曲率±850 eV ?A2接近他们的相遇点，同时也以±25 eV ?A和沿垂直于先前直线方向产生的曲率±850 eV ?A2接近他们的相遇点。这样6(H2),14,18石墨炔的价带和导带的相遇点就是一个狄拉克点。在完整的布里渊区域里，有两个相对对称的狄拉克点存在。 通过与6,6,12石墨炔带结构的比较可以得出：带结构沿通过Γ和X点的直线方向是完全相同的，因此6,6,12石墨炔的两对狄拉克点中的一个分部在通过Γ和X，点的直线上，这个点应该是第一对点提供的，在结构从6,6,12石墨炔到6(H2),14,18石墨炔转变时，这一点是不变的。即当6,6,12石墨炔中的乙炔单元被氢原子取代后得到6(H2),14,18石墨炔时，两对狄拉克点的其中一个被移出了，而另外一个没有发生变化，这一事实可以在表4中的狄拉克点密度的排列中得到。6,6,12石墨炔的狄拉克点的密度排列并没有在局部的乙炔单元中北移出，因此当结构从6,6,12石墨炔到6(H2),14,18石墨炔转变时，这没有直接产生影响；另一方面，6,6,12石墨炔的第二对狄拉克点是分布在通过M点和X点的直线方向上的，这样它的排列会在整个单元上偏离原位，这样会在其转变过程中对这一点的改变产生影响。这就可以得到这么一个结论： 6,6,12石墨炔带结构和6(H2),14,18石墨炔带结构在通过M点和X，点的直线方向上和通过Γ和X点的直线方向上是完全不同的。 图像5（a）和（b）体现了6BN,6,12石墨炔的带结构和态密度。同样，在布里渊区域一个不可恢复的部分上，沿着通过Γ和X，点的直线方向上有一个狄拉克锥形的结构。而在完整的布里渊区域内，第二个狄拉克锥结构通过对称性在沿着通过Γ和X方向的直线上存在着。更进一步的研究发现，这个狄拉克锥状的结构展现了一个极小的带间隙，并带有非常尖锐的圆形锥顶。这个锥顶到底部的长度范围三极其小的。因此，它似乎证明了可以用间隙来指定狄拉克锥，这意味着电子表现的就像带有剩余质量的相对准粒子一样。它的价带和导带以斜率±25 eV ?A和沿一条通过Γ和X，点的直线方向产生的曲率±800 eV ?A2接近锥顶，同时也以±25 eV ?A和沿垂直于先前直线方向产生的曲率±800 eV ?A2接近他们的相遇点。也就是说，这个结论也是与6,6,12石墨炔和6(H2),14,18石墨炔是相似的。 与6(H2),14,18石墨炔和6,6,12石墨炔对称模式pmm相比，6BN,6,12石墨炔的对称模式pm导致了带间隙的出现。在6(H2),14,18石墨炔和6,6,12石墨炔 中的通过Γ和X，点的直线方向的K点轨道既不是对称的也不是反对称的，在图像1（a）和1（b）中，该轨迹既没有水平的通过苯环单元中心，也没有垂直于乙炔单元中心。对于这些反射来说，这样的轨道上电子密度总是相互对称的。图像4（a）和4（b）也体现了事实确实是这样。然而在6(H2),14,18石墨炔或6,6,12石墨炔上，沿通过Γ和X，点的直线方向的K点的直线轨道和非直线轨道会相交，随即形成了一个狄拉克点。由于6BN,6,12石墨炔对称性的减少，在图像1（d）中的水平通过其单元晶