第2章 化学热力学初步汇.pptVIP

第 二 章化学热力学初步 The basis of Chemical Thermodynamics;;前 言;化学热力学;当几种物质放在一起时:;2.1 基本概念和术语;;1、系统（研究的对象）—CuSO4晶体；环境—水、火、杯。;状态：由一系列表征系统性质的宏观物理量 （如压力、温度、密度、体积等）所确定 下来的系统的存在形式。;状态函数具有以下性质：;例如，1mol理想气体在0℃和101.3kPa下体积为22.4升。;; 系统从始态到终态的变化过程可以采取不同的方式，每一种方式就称为一种途径。; 热和功 是系统状态发生变化时与环境之间的 两种能量交换形式，J或kJ。 ;热：系统与环境之间因存在温度差异而发生的能量 交换形式叫作热(heat)，用Q来表示。;热力学中对 W 和 Q 的符号的规定如下：;热力学能：即内能，系统内部各种形式能量的总和， 包括系统中分子的平动能、转动能、振动 能、电子运动和原子核内的能量以及系统 内部分子与分子间的相互作用的位能等。 用符号U 表示，单位J或kJ ，; 在隔离系统中，能的形式可以相互转化，但不会凭空产生，也不会自行消失。若把隔离系统分成系统与环境两部分，系统热力学能的改变值?U等于系统与环境之间的能量传递。;解;按照功的定义， W = F · ? l;;例：某圆筒内有理想气体，从始态p1=1000kPa，V1=0.010m3，等温(273k)膨胀到终态p2=100kPa，V2=0.100m3，假设通过三种不同的途径来实现：; 2.2.4 可逆过程和最大功; 2.2.4 可逆过程和最大功;当外界压力和内压近似相等的膨胀是热力学可逆过程(reversible process)。;4．第一类永动机是不可能造成的 ; ;化学反应热效应产生的原因：;;恒温恒容过程中系统的热量变化全部用来改变系统的热力学内能！; 在等温条件下，若系统发生化学反应是恒压且只做体积功不做非体积功的过程，则该过程中与环境之间交换的热就是恒压反应热，其量符号为Qp。;H---焓，具有能量的量纲，无物理意义，状态函数，绝对值无法确定（enthalpy）。 ;;A、当反应物和生成物都为固态和液态时，反应的 值很小，可忽略不计, 。 B、对有气体参加或生成的化学反应， 值较大，不可忽略。; 即使在有气体参加的反应中，p?V(即?n(g)RT)与?H 相比也只是一个较小的值。因此，在一般情况下，可认为：?H在数值上近似等于?U，在缺少?U的数据的情况下可用?H的数值近似。;解：;解;注意：反应物的化学计量数为负值 生成物的化学计量数为正值;2、化学反应进度? [ksai];a. 无论以反应物或生成物表示反应进度，其值均相同。;b. 反应进度的物理意义;c. 反应进度与化学反应计量方程式的写法有关;(1) 反应式一般与热效应一一对应。 ;反应温度(未注明为298.15K);标准状态:指在温度T 及标准压力p?(100kPa)下的状态，简称标准态，用“?”表示。 ;1840年，俄国化学家 盖斯( Hess G H ) ;2.3.3 盖斯定律;例2-2 已知：; 在温度Ｔ及标准态下，由元素的指定稳定单质生成1 mol物质Ｂ的标准摩尔反应焓变即为物质Ｂ在Ｔ温度下的标准摩尔生成焓，用 ， 。;;答 (b) (c);答 (b); 在标准态下1 mol物质完全燃烧(或完全氧化)生成标准态的产物的反应热效应为该物质的标准摩尔燃烧焓， ， 。;温度T、标准态 反应物;2.3.5 标准摩尔反应焓变的计算 1、由生成焓求反应热;温度T、标准态 反应物;2.3.5 标准摩尔反应焓变的计算;解;解;2.3.5 标准摩尔反应焓变的计算;2.3.5 标准摩尔反应焓变的计算;键能(bond energy)：在298K与101.33kPa时， 1mol气态分子断开化学键所需的能量，记注： 键焓(bond enthalpy):断开键过程中的焓变，记注：;2.3.6 键能与反应焓变的关系;● 水从高处流向低处 ● 热从高温物体传向低温物体 ● 铁在潮湿的空气中锈蚀 ● 锌置换硫酸铜溶液反应;化学反应的方向;混乱度、熵和微观状态数;;;2.4.3 热力学第二定律; 在0 K 时,系统内的一切热运动全部停止,纯物质完美晶体的微观粒子排列是整齐有序的,微观状态数为1 ,此时系统的熵值:;在标准状态下1mol物质的熵值，称为该物质的标准摩尔熵