2天然气最大容许水含量理论计算-天然气与石油.doc

天然气水合物汽-固相平衡研究进展 Research Progress in Natural Gas Hydrate Vapor-Hydrate Equilibrium 熊运涛1 ，蒋志明2，魏云2 （1.中国石油西南油气田公司重庆天然气净化总厂大竹分厂，四川 大竹 635100；2.中国石油工程设计有限公司西南分公司，四川 成都 610017） 作者简介：熊运涛（1976-）男，四川广安人，工程师，工学学士，毕业于四川师范大学化工测控技术专业，现任中国石油西南油气田公司重庆天然气净化总厂大竹分厂副厂长。 文献标识码：A 基金项目：中国石油天然气集团公司工程建设分公司资助项目（2012GJTC-04-02） 摘要：水的存在对天然气的集输和加工产生不利影响。为了保证天然气集输和加工的正常进行，准确预测天然气最大容许水含量，即与水合物平衡的气相水含量尤为重要。综述了近35年来天然气水合物汽-固平衡气相水含量的实验测定和理论计算的研究进展，比较分析了天然气可允许最大含水量的预测方法。 关键词：天然气；水合物；汽-固平衡；最大水含量 Abstract：The presence of water has a negative impact on the transportation and processing of natural gas. Accurately predict the maximum allowable water content in natural gas-water content in gas phase that is equilibrium with natural gas hydrate-is of vital importance to ensure the normal performance of the natural gas transportation and processing. Summarized the progress in last 35 years of the experimental determination and theoretical calculation of the gas phase water content which is equilibrium with the gas hydrate, comprehensive comparison of these predictive methods were also presented. Key Words: Natural Gas; Hydrate; Vapor-Hydrate Equilibrium; Maximum Water Content 0 引言 从地层采出的天然气，通常处于被水饱和的状态。在天然气的集输过程中，处于液态相的水可以通过分离器从天然气中分离出来;但天然气中的饱和水汽不能通过分离器而分离出。水的存在具有巨大的危害：一方面水会降低天然气的热值和输送管道的输送能力，当温度降低或压力增大时，饱和水就能在管道和设备中冷凝析出，造成积液，增加流动阻力，甚至造成塞流；另一方面天然气的饱和水含量取决于天然气体系温度、压力以及气体组成等条件,一定温度条件下水会结成冰，甚至在温度高于冰点时生成水合物，堵塞井筒、管道以及阀门等设备，影响输气管道的平稳供气和生产装置的正常运行。此外水的存在还会加速天然气中的酸性组分如SO2等对设备和管道的腐蚀[1]。因此，在天然气进行气体输送和加工处理之前必须进行脱水处理，脱水程度是设计脱水装置和脱水工艺的重要指标[2]。 与水合物平衡的天然气水含量，即在给定的温度、压力条件下天然气中容许的最大含水量。工程上天然气饱和含水量通过查图获得，再外推到水合物区，得到与水合物平衡的天然气水含量，然而外推法的误差较大。研究表明，汽-水合物（V-H）平衡时气相水含量比通过外推汽-液态水（V-Lw）平衡数据得到的天然气最大容许水含量低得多。 实验测定天然气V-H平衡气相水含量需要考虑下面几个因素：（a）建立真正的V-H平衡，需要多次水合物生成、分解、再生成、再分解过程；(b)与水合物平衡的气相水含量非常低（10-5~10-6ppm），准确测量十分困难，必须尽量消除环境中水汽对测量的影响；(c)在测量水含量的过程中需要不断补气以维持压力恒定，防止水合物分解，破坏V-H平衡。可以看出，准确测量与水合物平衡的气相水含量极其困难。因此，在一定条件下预测天然气最大可容许水含量（不生成水合物），尤其是无法进行实验测定时，对天然气在低温地区输送和天然气低温加工具有重要的理论和现实意义。 1 天然气最大容许含水量实验测定 1976年，Sloan等[3]建立了一套耐压10.34MPa的装置，采