核电站大宗化学试剂痕量阴离子测量方法的研究和应用-王旭初要点.pptxVIP

江苏核电大宗试剂中痕量阴离子测量方法研究及应用 江苏核电有限公司化学科 王旭初 1 引言 随着大容量、高参数的核电机组大量投入商运，为确保核电机组能安全可靠稳定的运行，需尽一切可能减少机组热力设备的腐蚀，这就必须密切关注与热力设备腐蚀相关的众多阴离子的准确含量。 压水堆核电站在一回路中，水作为冷却剂和慢化剂；在二回路，水作为载热剂，通过蒸汽发生器传热管吸收主冷却剂从堆芯带出的核反应热并形成蒸汽驱动汽轮发电机产生电能，其中重要设备采用了大量的奥氏体不锈钢作为主要材料。水中溶解氧和氯离子的共同作用是不锈钢穿晶应力腐蚀破裂的重要原因，所以核电站要求严格控制各自卤素阴离子及硫酸根离子。 2015/11/11 2015（第六届）电力行业化学专业技术交流会 2 2国内目前现状 传统比浊法和比色法 常规使用浊度计或紫外可见光分光光度计对氯离子的检测，采用氯化银沉淀比浊的方法，硫酸根采用氯化钡沉淀比浊的方法， 缺点：比浊检测限高，氯离子最低离子0.2mg/L，硫酸根0.4 mg/L，且易受到温度、时间，酸度等多种因素的影响，检测较繁琐，比色法的检测限也常常达不到痕量的浓度，每次也只能检测单一的离子。 2015/11/11 2015（第六届）电力行业化学专业技术交流会 3 2国内目前现状 离子色谱法。 常规的离子色谱方法测量高浓度碱性溶液中的痕量阴离子含量时，各组分保留时间缩短，基线不规则且不能完全分离，背景电导增加无法准确测量出各待测组分的含量，即使稀释测量也会由于峰型差、提前出峰导致测量结果重现性差，检测下限高于控制限等问题。 2015/11/11 2015（第六届）电力行业化学专业技术交流会 4 2、国内目前分析现状 离子色谱法 2015/11/11 2015（第六届）电力行业化学专业技术交流会 5 2、国内目前分析现状 离子色谱法 上图是25%的氨水稀释到0.05%测量谱图，阴离子出峰峰形还是很差，基线不稳。待测组分不能被完全分离或出峰时间提前无法准确测量出各待测组分的含量； 直接用离子色谱测量低浓度的氨水，测量结果重现性较差，相对标准偏差为15%，分析结果的准确性差，加标回收率在80-120%之间，其波动区间高达40%，存在着分析失控的风险。 2015/11/11 2015（第六届）电力行业化学专业技术交流会 6 3、解决的办法 阴离子抑制器前处理离子色谱法 鉴于强碱性核级大宗试剂基体会电离出大量OH-离子，从而干扰和影响离子色谱的分析，采用样品前处理的方法去中和基体中的OH-离子，保证样品的pH满足离子色谱分析的要求。 1）采用试剂中和法，会引入等量的阴离子，本质上无法解决分析的问题 2）通过查阅文献和研究离子色谱的最新技术，最终采用无试剂中和技术，阴离子抑制器来解决此问题，目前国内还未见到此应用方法。 2015/11/11 2015（第六届）电力行业化学专业技术交流会 7 3、解决的办法 阴离子抑制器构造 2015/11/11 2015（第六届）电力行业化学专业技术交流会 8 3、解决的办法 阴离子抑制器工作原理 2015/11/11 2015（第六届）电力行业化学专业技术交流会 9 3、大宗试剂的测量 1）样品准备 将核级大宗试剂稀释至一定浓度（1-5%均可），尽可能控制稀释倍率在10倍以内，然后将稀释后的样品用柱塞泵送入阴离子抑制器进行前处理，一般只需收集10mL，pH值控制在小于10，即可满足下一步离子色谱分析所需要的量。 2015/11/11 2015（第六届）电力行业化学专业技术交流会 10 3、大宗试剂的测量 a） 样品前处理条件优化 序号 样品 浓度 泵处理流速 出口pH 1 NH3 2% 0.4 mL/min 8 2 N2H4 2% 0.8 mL/min 7 3 KOH 2% 0.3 mL/min 8 4 LiOH 2% 0.3 mL/min 8 2015/11/11 2015（第六届）电力行业化学专业技术交流会 11 3、大宗试剂的测量 a）离子色谱淋洗液淋洗梯度的选择与优化 方案一 2015/11/11 2015（第六届）电力行业化学专业技术交流会 12 3、大宗试剂的测量 b）离子色谱淋洗液淋洗梯度的选择与优化 方案二 2015/11/11 2015（第六届）电力行业化学专业技术交流会 13 3、大宗试剂的测量 b）离子色谱淋洗液淋洗梯度的选择与优化 方案三 2015/11/11 2015（第六届）电力行业化学专业技术交流会 14 3、大宗试剂的测量 b）离子色谱淋洗液淋洗梯度的选择与优化 方案四 2015/11/11 2015（第六届）电力行业化学专业技术交流会 15 3、大宗试剂