第3章_纯物质(流体)的热力学.ppt

第3章 纯流体的热力学性质计算 热力学数据的用途 流体的热力学性质 本章研究任务 将纯物质和均相定组成混合物系统的一些有用的热力学性质表达成为能够直接测定的p、V、T及Cpig（理想气体热容）的普遍化函数，再结合状态方程和Cpig模型，就可以得到从p、V、T推算其它热力学性质的具体关系式。即可以实现由一个状态方程和理想气体热容模型推算其它热力学性质。 本章主要内容 热力学基本关系式（微分方程）； 单相流体热力学性质的计算； 　①复习理想气体热力学性质（Hig，Sig）计算； 　②真实气体热力学性质的求取，引入“剩余函数”的概念，对理想气体进行校正； 热力学图表及其应用； 　T-S 图、 H-S 图、 P-H 图 3.1 热力学性质之间的关系 复习 状态函数 内能 ΔU=Q+W 焓 H=U+PV 自由能 A=U-TS 自由焓 G=H-TS 3.1.2 点函数间的数学关系 基本关系式 3.1.4 Maxwell关系式的应用 3.1.4 Maxwell关系式的应用 3.2 焓变和熵变的计算 3.2.1 热容 理想气体的热容Cpig 3.2.1 热容 真实气体热容Cp 3.2.2 单相流体焓变H的计算 3.2.3单相流体焓变S的计算 3.2.4 理想气体H、S的计算 3.2.4 理想气体H、S的计算 3.2.5 真实气体H、S的计算 剩余性质 剩余性质 剩余性质的计算 剩余性质的计算 剩余性质的计算 真实气体H、S计算的条件 参考态的焓、熵值； 理想气体等压热容与温度的关系； 真实气体的P-V-T关系。 3.2.6 真实气体H、S的计算方法 利用状态方程计算HR和SR 利用普遍化关联式计算HR和SR 普遍化第二virial系数法 普遍化压缩因子法 3.2.7 纯物质的饱和热力学性质 3.3 纯流体的热力学性质图和表 对化工过程进行热力学分析，对工程进行工艺与设备计算时，需要物质在各种状态下的焓、熵、比容等热力学参数的数据； 人们将某些常用物质（如水蒸气、空气、氟里昂等）的焓、熵、比容和温度、压力的关系制成专用的图或表，常用的有水和水蒸气的热力学性质表（附录5），温熵图、压焓图、焓熵图，这些热力学性质图表使用极为方便。 热力学性质表示法 方程式（便于数学计算，准确，计算量大，如EOS，前面的焓、熵计算） 表（精确，但需内插） 图（直观，数据粗糙） 解决热机、制冷、压缩机工质状态变化的有关问题。 3.3.1 水蒸气表 3.3.2 热力学性质图 热力学性质图在工程中经常遇到，如空气、氨、氟里昂等物质的热力学性质都制作成图，以便工程计算需要。 热力学性质图的特点表现在：使用方便，易看出变化趋势，易于分析问题，但读数不如表格准确。常用热力学图包括：T-S图、H-S图、压-焓图（lnP-H）等。重点介绍T-S图。 T-S图 T-S图 等压加热和冷却过程 1）恒压下由T1加热到T2，这时物系与外界交换的热量为 2）若是等压冷却，积分也沿同一等压线，只是方向相反 T-S图 节流膨胀过程 T-S图上的等熵膨胀 1.初态 a.蒸汽的过热度=（T1-T饱）=150℃ P1=4MPa的饱和蒸汽温度为T饱=250.4℃ 所以T1=250.4+150=400.4℃ b.查4MPa，400.4℃下的过热蒸汽状态 S1=6.7703kJ/（kg.K）; V1=73.46cm3/g; H1=2920.6kJ/kg; 2.终态 1)绝热可逆膨胀=等S过程；S2=S1=6.7703kJ/(kg.K); 2)查50kPa的饱和水和蒸汽的熵 S液=1.0910kJ/（kg.K);S汽=7.5939kJ/（kg.K); 3)因此X2=（S2-S液）/ （S汽-S液）=0.837---说明是汽液混合物。 4)查50kPa的饱和水和蒸汽的焓 T2=81.33℃，H液=340.49kJ/kg; H汽=2645.9kJ/kg H2=H液（1-X2）+ H汽 X2=2353.1kJ/kg 5)查50kPa的饱和水和蒸汽的体积 V液=1.0300cm3/g; V汽=3240.0cm3/g; V2=1.03(1-X2)+3240×X2=2828.65cm3/g; 对外做功！ 等压线 1-2-3-4 绝热节流膨胀 （等焓过程） 用得多 压焓图—lnP-H 蒸发焓：是伴随着液相向气相平衡转化过程的潜热。 蒸发熵 Watson经验式 计算1-丁烯在477.4K和6.89MPa时的的V、U、H和S。设饱和液态的1-丁烯在273K时的H和S为零(此时饱和蒸气压为1.27×105Pa)。 已知1-丁烯的物性为： 例3-6 查图 解： △H与△S的计算途径: 步骤(1)代表1-丁烯在273K时汽化。用下式估算蒸