19章金属通论–杨莉.pptVIP

* * [ 基本要求] 1．从金属结构的角度认识金属的共性。 2．了解金属冶炼的方法及现状，掌握埃林汉姆图的意义及使用方法。 3．了解合金的基本知识。 第19章 金属通论 19-1 概述 一 、金属元素特征： 1. χ＜2.0； 2. 价层电子数少，在化学反应中易失电子。 二 、位置 s, d, ds, f及p区左下. 三、 分类： 金属 黑色金属（铁、锰、铬及其合金） 有色金属（除铁、锰、铬及其合金以外的所有金属) 有色金属 按密度分：轻有色金属和重有色金属 按价格分：贵金属和贱金属 按性质分：准金属和普通金属 按储量分布：稀有金属和普通金属 四、含量及存在形式： 元素在地壳中的含量称为丰度。 存在形式： 1. 游离态 Au, Ag, Bi, Re (稀少） 2. 游离态及化合态：较活泼金属：如铁， 有单质、氧化物 3. 化合态：活泼金属 （1）卤化物:ⅠA.ⅡA （2）难溶盐矿石:ⅡA的CO32-.PO43-.SO42- 及 硅铝酸盐 （3）氧化物及硫化物：过渡金属 锡石SnO2 方铅矿 PbS 紫晶 黑曜石 19-2 金属的提炼 一、热分解法： 在金属活动顺序中，在氢后面的金属其氧化物受热就容易分解如HgO和Ag2O加热发生下列分解反应： 2HgO＝2Hg+O2 2Ag2O＝4Ag+O2 将辰砂(硫化汞)加热也可以提出汞： HgS+O2＝Hg+SO2 19-2-1 工业上冶炼金属的一般方法 二、热还原法： 焦碳、一氧化碳、氢和活泼金属等都是良好的还原剂。 1．用碳作还原剂 因碳资源丰富，又价廉。锡、锌、铅和铁常用此法来制取。 SnO2+2C＝Sn+2CO Cu2O+C＝2Cu+CO 2．用氢气做还原剂： WO3+3H2=W+3H2O 反应是在特殊的密封管状装置中进行。 生成热大的氧化物，例如，氧化铝、氧化镁等，基本上不能被氢还原成金属。 　　3．金属热还原法（金属置换法） 　　选择哪一种金属做还原剂，除?rG?来判断外还要注意下几方面情况； 　　(1)还原力强；(2)容易处理；(3)不和产品金属生成合金；(4)可以得到高纯度的金属；(5)其它产物容易和生成金属分离；(6)成本尽可能低等。 　 生成热较小的氧化物。例如，氧化铜、氧化铁等，容易被氢还原成金属。 三、电解法 　　排在铝前面的几种活泼金属，不能用一般还原剂使它们从化合物中还原出来。这些金属用电解法制取最适宜，电解是最强的氧化还原手段。 　　电解法有水溶液电解和熔盐电解法两种。活泼的金属如铝、镁、钙、钠等用熔融化合物电解法制备。 　　 一种金属采用什么提炼方法与它们的化学性质、矿石的类型和经济效果等有关。 19-2-2 金属还原过程的热力学 1、金属氧化物的稳定性与ΔfGθ的关系 以氧化物为基础，ΔfGθ越负，氧化物越稳定，T.P下，同一类型氧化物的ΔfGθ越负，越难得到金属。 2、埃林汉姆图（氧化物自由能—温度图）： （1）Ellingham 图 2M（s）＋O2 （g） = 2MO（s） △Gθ＝△Hθ－TΔSθ 直线的斜率为－△Sθ，它等于反应熵变的负值。 将元素与1 mol O2反应生成相应元素的氧化物，这一过程的自由能变化对温度所作的图 ，称为自由能—温度图。 （2）图形的特点及形状 1）多数直线向上倾斜，且大致平行 2）有的出现折点 3）有的图线几乎平行于横坐标 C(s)＋O2(g) = CO2(g) 4）反应2C(s)＋O2(g) = 2CO(g)来说，气体分子数增加，是熵增的反应，故C－CO线有负的斜率 5) 零线 △Gθ=0 (3) 图线的应用 ①金属－氧化物的线位置越低,氧化物越稳定。 ②如若一个还原反应能够发生，必须是艾林罕姆图上位于下面的金属与位于上面的金属氧化物之间相互作用的结果。 这表明位于下面的金属还原性强。 根据这个原则,从艾林罕姆图可以排列出常见还原剂在1073K的相对强弱次序： Ca＞Mg＞A1＞Ti＞Si＞Mn＞Na…… 同理, 常见氧化剂在1073K的强弱次序: HgO＞Ag2O＞Fe2O3＞Cu2O＞NiO＞Fe3O4＞CoO 例如C还原SiO2的温度范围。 在低温，如2