电化学-2活度计算与原电池基础-2016.ppt

* 二、第二类电极 1.金属——金属难溶盐——难溶盐负离子 Cl-|AgCl(S)|Ag AgCl+e-?Cl-+Ag 2.金属——金属难溶碱——OH- OH-|Zn(OH)2(S)|Zn Zn(OH)2+2e-?2OH-+Zn ? ? 3.金属——金属氧化物——OH- OH-|Sb2O3(S)|Sb Sb2O3+3H2O+6e-?6OH-+2Sb 4.金属——金属氧化物——H+ H+|Sb2O3(S)|Sb Sb2O3+6H++6e-?3H2O+2Sb ? ? * 如：甘汞电极(见右图） 甘汞电极 * 第二类电极的应用意义： １、许多负离子没有对应的第一类电极，但可制成第二类电极。如 SO42－,C2O42－ Hg-Hg2SO4|SO42－, ２、OH－, Cl－虽有对应的第一类电极，但也常制成第二类电极，因为制备容易，使用方便。 * 三、氧化还原电极 参加反应的物质都在溶液中的电极，离子在不同价态之间反应的电极。如： Fe3+，Fe2+|Pt Fe3++e-?Fe2+ 用醌氢醌电极测PH值 提示： 醌 C6H4O2 用 Q 表示 ,氢醌C6H4(OH)2 用 H2Q 表示 电极反应:Q+2H++2e-?H2Q 由于醌和氢醌是等分子复合物,在水中的溶解度很小,所以醌和氢醌的浓度相等且很低,可认为a(Q)=a(H2Q) 用醌氢醌电极与0.1mol?dm-3KCl甘汞电极组成原电池 * 电解质溶液小 结 1.电解质： 2.离子： G k L m G + ( G － ) k + ( k － ) λ + ( λ － ) t + ( t － ) u + ( u － ) L m ∞ λ + ∞ ( λ － ∞ ) u + ∞ ( u － ∞ ) 及 及 及 一 概念 二 电导法的应用 三 ?±的引出、意义和计算 各量的意义、测量及相互关系 * 目 录 §7-1 Electrolytic cell、Galvanic cell and Faraday’s law §7-2 The ionic transport number §7-3 Electric conductivity and molar Electric conductivity §7-4 The Law independent migration ions §7-5 The application of conductance determine §7-6 Mean ionic activity of electrolyte §7-7 Debye—Hcükel limiting law §7-8 Reversible cell §7-9 Thermodynamic of reversible cell §7-10 Nernst equation §7-11 电极电势和电池电动势 §7-12 电池设计 §7-13 电解和极化 * 原电池(电化学平衡) 引言：1. 本部分研究对象：电池，讨论有电功时的化学平衡，即电池中的化学反应 如何平衡。 2. 一个反应作电功与否是反应的不同途径。 Zn(s) Cu2+ Salt bridge 2e- → Zn Zn2+ Cu Cu2+ 例如： 反应 Zn＋Cu2+→ Zn2+＋Cu 在烧杯中进行 在电池中进行 Zn和Cu2＋直接进行电子转移，W ′＝0 W ′≠0 注：不同途径的功和热不同，而状态函数变相同。 2e- 3. 只有氧化还原反应或含氧化还原步骤的非氧化还原反应才可能在电池中发生。 * 4. 化学能与电能的转换 在等T等p下电池内发生反应 则 即 可逆时化学能ΔrGm全部变成电能，不可逆时ΔrGm部分变成电能 其中，z：反应的电荷数 E：电池的电动势 U：电池的端电压 说明：公式ΔrGm＝ - zFE把反应性质与电池性质联系起来，是本章的基础。条件：等T等p，可逆。所以本章研究可逆电池。 m r W G ￡ D - zFE W G = = D r m r -zFU W G = D ir m r * 7－8 可逆电池及可逆电极的一般知识 一、原电池表示 1.左（负、阳）——————右（正、阴） 2.物质标明状态。金属在两端，电解质溶液在中间，沉淀或气体介于两者之间；各化学式和符号的排列顺序要真实反映电池中各物质接触次序 3.有气体或不同价态的离子之间反应，另加惰性电极； 4.用“|”表示两相接解，有接界电位 用“‖”表示盐桥，无接界电位， 用“┆”表示可混液相的接界， 有接界电位。 * 图式为： * 例2. Pt|H2|HCl(aq)|AgCl|Ag H2 Pt HCl(aq) AgCl+Ag