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表面活性剂在微粉制备中的应用 表面活性剂常被用于合成过 程中 ,制备分散粒子或分散已合成的团聚的超细粒 子。在液相介质中 ,利用分散剂分散超细粒子的方 法已得到广泛研究。表面活性剂对于纳米微粒的制 备、改性和保存都具有非常重要的作用。 1 　表面活性剂分散微粒的机理 超细微粒的团聚是由于范德华力的吸引而造成 的 ,或由于使体系的总表面能趋于极小化的驱动力引起的。表面活性剂的表面活性部分可表现为带有 正电荷、负电荷、不带电荷或呈现两性。当超细微粒 中加入表面活性剂时 ,后者吸附在粒子的表面 ,以两 种方式提供粒子间的排斥力 : 一种是由静电的排斥 作用提供分散力 ,阻止粒子的团聚。粒子周围存在 双电层 ,因而在粒子表面与溶液之间存在不等的电 荷分布。当表面活性剂分子吸附在粒子表面时 ,可 以强化这种双电层结构 ,从而产生一种分散的稳定 状态。这种方法对于稀溶液和有极性的有机介质是 有效的 ,而对于电解质溶液则对其浓度的影响特别 敏感。这是因为浓度的变化可以导致双电层的破 坏 ,从而导致粒子的团聚。另一种分散力是空间力 , 当表面活性剂分子吸附在粒子表面时 ,它们的亲水 端扩展到溶液中 ,并与溶液相互作用。液体 - 表面 活性剂链相互作用是一种混合效应 ,这种相互作用 增加体系的自由能并产生一个能量位垒 ,防止粒子 靠近。当粒子相互接近时 ,延伸到溶液中的表面活 性剂链的运动受到限制并产生一个熵减小的效应。 这种由表面活性剂所产生的空间稳定可发生在不存 在电位垒的情况下。空间稳定对于在水或非水介质 中是有效的 , 并对杂质和少量的添加剂不太敏感。 空间稳定法在分散高浓度粒子时特别有效。 2 　表面活性剂的应用 2.1 　纳米级 Al2 O3 合成中的应用 (1) 气相合成法中的应用 　纳米 Al2 O3 可以通 过气相合成法来合成。气相合成的初生粒子直径在 数纳米左右 ,由于全部粒子在整个体系中处于浮游 状态 ,它们的布朗运动会使粒子相互碰撞凝聚。因 此 ,欲获得直径不大于几十纳米的粉体材料 ,就需要 加入少量的表面活性物质 ,以防止初生的纳米级粒 子碰撞凝聚。 用物理气相法的真空蒸发 - 冷凝法制备 Al2 O3粉体时 ,将原材料真空蒸发后的蒸汽 冷凝在动态油 液表面上 , 这样就可以方便地收集超微粉体产物。 现在已有相关的专用设备和装置 ,通过在油料中添 加表面活性剂以尽可能减少粒子凝聚 ,使所得粒子 的粒径分布很窄 ,平均 2nm 。用惰性气体蒸发法制备纳米级 Al2 O3 时 , 由于 Al2 O3 是难熔材料 , 因而采用激光或电子束加热方法。原材料在加热炉蒸发室可控蒸发 ,同时由于氦 气进入 ,使热分子流冷凝成纳米团簇后又与之混合 , 最后微粒悬浮在惰性气体中成为稀的气溶胶流 ,然后再冷却至室温。此时 ,喷射入含有 12十二烷基硫 醇的表面活性剂雾滴 ,这些团簇粒子既被擦洗净化 , 同时又被收集在稳定胶质悬浮体收集室中。 Al2 O3 超微粉还可以采用化学气相法制备 ,如采 用 Al2 O3 或 AlBr3 - O2 氧化反应体系来制备 ,获得的 粒径在 013μm 以下。此外 ,也可采用金属直接氧化 来制备。现已开发出金属铝粉直接氧化制备低价、 高质量γ- Al2 O3 球形超微粉体的装置。原料气体 与氧气混合在燃烧器中形成烟焰 ,所得的烟雾粒子 经过滤收集为产物粉体。 (2) 液相合成法中的应用 　液相法制粉体时 ,一 般要多次水洗去除液相中残余杂质 ,但水洗后粉体 存在严重的团聚。这时若用表面张力比水小的醇、 丙酮等有机溶剂取代残留在粒子之间的水 ,便可减 轻团聚程度。另外 ,在沉淀或洗净脱水时 ,加入有机 大分子表面活性剂 ,如聚乙二醇、聚丙烯酸铵等 ,因 有机大分子位阻效应也可起到减缓团聚的作用。 Al2 O3 纳米级超微粉体可利用溶胶 - 凝胶法、沉 淀法、溶剂蒸发法、醇盐水解法等制备而成 ; 此外 ,还 可通过水热法合成。包含有相变的水热合成法是指 加热固体氧化物或氢氧化物 ,通过溶解和再结晶 ,在 水热条件下完成相转变 , 进而制备超微粉体材料。 用该法制备 Al2 O3 - SiO2 的二相体系时 , 加入表面 活性物质 ,如聚乙烯醇 ( 相对分子量为 815 ×104 ) 可 改善粉体形态。如果没有表面活性剂的存在 ,制备 的晶体为不规则针状晶体 ,其长度为几个微米 ; 在有 表面活性剂存在的情况下 , 制备的晶体为 011 ～ 015μm 的片晶。 2.2 　在纳米微粒收集过程中的作用 纳米微粒的表面活性使它们很容易团聚在一 起 ,这给纳米微粒的收集带来很大的困难。为了解 决这一问题 ,无论是用物理方法还是化学方法制备 纳米粒子 ,通常都采用