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中学化学竞赛试题资源库——成键理论 B组 ．下列各结构式中，最有可能的N2O Lewis结构式为 A N＝N＝O B NN－O C N－N≡O D N＝O＝N Lewis结构式中，能正确表示出NO3－离子的Lewis结构式是 A B C D ．S2O32－合理的共振结构式总数为 A 3 B 6 C 11 D 12 ．BF3的合理的共振结构式总数有 A 2 B 3 C 4 D 6 ．下列有关HOCN分子的共振结构中，最稳定的是 A H－O＝C＝N B H－O－C≡N C H－O≡C－N D H＝O－C＝N ．假定CH3是平面结构，并且在外磁场中处于平衡，不成对电子处在什么原子轨道上？ A 2s B 2px C 2py D 2pz ．下列各组物质中，都含有两个π的是 A N2O，CO2，N3－ B N2O，NO2，N3－ C N2O，CO2，NO2 D NO2，CO2，N3－ ．N2O4中存在着 A 一个π B 两个π C 一个π D 两个π ．2001年是伟大的化学家、1954年诺贝尔化学奖得主、著名的化学结构大师、20世纪的科学怪杰泡林（Linus Pauling）教授诞辰100周年（1901～1994）。1994年这位世纪老人谢世，人们打开他的办公室，发现里面有一块黑板，画得满满的，其中一个结构式如图所示。老人为什么画这个结构式？它是生命前物质？它能合成吗？它有什么性质？不得而知。这是泡林留给世人的一个谜。也许这是永远无法解开的谜；也许你有朝一日能解开它。不管结果如何，让我们先对这个结构作一番考察： （1）它的分子式是什么？ （2）它的所有原子是否处于同一个平面上？ （3）它是否带有电荷？ （4）该分子中sp杂化的N原子有 个；sp2杂化 个；sp3杂化 个。 （5）为什么人们猜它是炸药？ 0．写出符合下列条件的相应的分子或离子的化学式： （1）氧原子用sp3杂化轨道形成两个σ键 。 （2）氧原子形成一个三电子π键 ，氧原子形成两个π键 。 （3）硼原子用sp3杂化轨道形成三个σ键 ；硼原子用sp3杂化轨道形成四个σ键 。 （4）氮原子形成两个π键 ；氮原子形成四个σ键 。 ．（1）画出NH3和NF3分子的空间构型，并用σ＋和σ－表示出键的极性。 （2）比较这两个分子极性大小并说明原因。 ．对于下列分子：CO、CO2、H2CO（甲醛）、HCOOH（甲酸）。 （1）画出各分子的立体结构，并标明各原子间的成键情况（σ，π，πnm，m为电子数，n为原子数）。 （2）估计分子中C＝O键的键长变化规律。 ．（1）试比较CO2、CO和丙酮中C－O键长的大小顺序，并说明理由。 （2）试比较CH3Cl、CH2＝CHCl和CH≡CCl中C－Cl键键长的大小顺序，并说明理由。 ．Lewis结构中至少有一个原子周围多于8个电子的化合物叫超价化合物。出现超价化合物对于第三至第六周期而言是个相当普遍的现象，例如PCl3和SF6结构中的P和S原子。传统的解释认为这些元素的低能级未满d轨道能够容纳额外的电子，如果利用3d轨道，P的价层电子数就能超过8，PCl5中至少必须利用一个3d轨道，第二周期较少出现超价是由于这些元素没有2d轨道。然而，新近的计算表明传统的解释方法过分强调了3d轨道在超价化合物中所起的作用，空轨道并不是形成超价化合物的主要原因，超价SF6分子中的成键作用不必用d轨道扩大S原子的八隅体就能作出解释。 （1）试说明第二周期元素很少出现超价化合物的主要原因。 （2）用第1问得出的结论解释为什么可以稳定存在SF6和PCl5。 （3）S2F10也为超价化合物，试画出其Lewis结构。 （4）已知SF6不容易水解，其原因可归结于其结构的稳定性及S已达到最高配位等因素，但TeF6却可在水中明显地水解，说明其原因。 ．先阅读以下一段叙述，然后回答问题。四氮化四硫（S4N4）是氮化硫类化合物中的一种。它可由二氯化硫和氨合成，为橙色晶体，撞击或加热时易爆炸。S4N4分子中的所有原子一起组成一个笼状结构，四个氮原子组成平面四方形，四个硫原子组成一个四面体，而氮原子四方平面正好平分硫原子的四面体，两个疏原子在平面上方，另外两个破原子在平面下方。分子中有12个π电子，这12个π电子是完全非定域的，所有S－N键的键长均约为162pm，键级为1.65。 （1）S4N4中S和N的氧化数各