中药化学第八章.docxVIP

学习目标：- j3 A+ u X; K z1、掌握皂苷的结构特点与分类。, l V; R3 q! H ]0 l2、掌握皂苷的理化性质。3、掌握皂苷及苷元化合物的提取方法和沉淀分离法。4、熟悉皂苷的重要结构鉴定应用。5、掌握人参、甘草、黄芪中主要化学成分的结构类型、理化性质、提取分离方法和生物活性及储存保管注意事项。2 Z h* C* P% E# h) ?! D6、熟悉柴胡中、知母主要化学成分结构类型、生物活性及保管注意事项。: B2 G( H# O0 j; a0 o Q5 H8 |2 T w0 U8 S% A* z4 j3 d8 y% e基本含义9 q Y- B8 X??X. Z( w2 \皂苷是一类结构复杂的螺甾烷及其相似生源的甾体化合物及三萜类化合物的低聚糖苷,可溶于水,其水溶液经强烈振摇能产生大量持久性的肥皂样的泡沫.0 b5 {2 C: F% _; v生理活性祛痰,镇咳,抗炎,抗疲劳,抗溃疡,抗菌,抗肿瘤,抑制中枢,促进核酸及蛋白质的合成.% o??L6 q, t o2 D, Y存在：薯蓣科,百合科,五加科,伞形科,豆科,桔梗科,远志科,葫芦科等广泛分布./ Z0 V; ] ]! y X) J, y) n第一节? ? 结 构 与 分 类3 S% W: P) t8 k v8 A分类2 i7 {8 h y3 x皂苷是由皂苷元和糖两部分组成.9 V! n% J2 F. d d) D) P6 X??C? ?? ?? ?? ?? ?? ? 甾体皂苷元(中性皂苷)依据苷元分为两类8 S8 N- q??A Q9 i I% Q4 {/ ^( K? ?? ?? ?? ?? ?? ???三萜皂苷元(酸性皂苷)糖:有单糖和寡糖.主要有D-葡萄糖，D-木糖、D-半乳糖、D-葡萄糖酸等. X, ~: ?$ h/ N; l基本概念 G1 H$ N4 o9 d4 R单糖链皂苷(单皂苷):由一条糖链形成$ g! u X3 Y3 T??W, R$ K N; q双糖链皂苷(双皂苷):由两条糖链分别和皂苷元分子中两个不同位置的羟基或羧基结合.7 g3 w7 R$ x5 D s z8 Z8 P酯皂苷:带有酯键的皂苷.. P# U# T4 i, A* t??y4 Z一、三萜皂苷* a# V5 K- A1 h$ V) B7 Q N??v6个异戊二烯，含有30个碳原子。苷元分为四环三萜和五环三萜。组成苷的糖常见的有葡萄糖 、鼠李糖、半乳糖、阿拉伯糖、木糖、夫糖、芹糖以及葡萄糖酸、半乳糖酸等。（一）四环三萜皂苷由A.B.C.D四环30个碳原子组成,与甾醇相似,也具有环戊烷并多氢菲的四环,但在碳4.14上多三个甲基取代,结构中有侧链。1、羊毛甾烷型C13β–CH3,??C20为R构型.如：猪苓酸+ |: U, A; p: U6 F5 ^2、达玛甾烷型! `- p4 d7 A9 q0 U) D有C8β–CH3,??C10β–CH3, C14α–CH3三个角甲基. C4偕二甲基取代, C20的构型有R和S二种可能.20（S）-原人参二醇6 S5 d O5 D( L6 c: n) F5 L（二）五环三萜皂苷1 ~5 ?* t# U2 G r, Q( H1、齐墩果烷型?( ]??\9 s8 E6 {( T基本骨架为多氢蒎五环结构，多有3-羟基、8、10、14、和17角甲基，4和20为偕二甲基取代；此外可见羟甲基、羧基、双键等。含有此类皂苷的中药有柴胡、桔梗、甘草、远志、槲寄生、桑白皮、商陆以及人参。2、乌苏烷型3 r i. ^3 H* s% |乌苏酸又称熊果酸的衍生物。与齐墩果酸的区别是碳20没有偕二甲基，而是20和19各有一个甲基取代。3、羽扇豆烷型? ???D和F环部分有较大区别.如：酸枣仁中分得的白桦醇和白桦酸。二、甾体皂苷1、螺甾烷醇和异螺甾烷醇（1）结构特点:皂苷元由27个碳组成,共有A.B.C.D.E和F六个环.其中E和F以螺缩酮的形式连接,共同组成螺旋甾烷.根据碳25的构型将螺甾烷类分为螺甾烷醇类(C25S) 25L（绝对构型）,25βF（直立键）,neo。 和异螺甾烷醇(C25R)类，25D（绝对构型）,25αF（平伏键）,iso. 25R稳定性大于25S组成甾体皂苷的糖种类以D-葡萄糖、 D-半乳糖、 D-木糖、L-属李糖和阿拉伯糖为主7 A: W??G1 J- h7 c p5 p0 k8 Y一般在3位成苷，多为寡糖苷。也有分支糖链。螺甾烷醇型皂苷? ???自然界中占绝大多数。分为螺甾烷醇型和异螺甾烷醇型。 c* M. f$ [ z??w- `( J薯蓣皂苷元是异螺甾烷醇的代表，是合成甾体激素和甾体避孕药的重要原料，还有沿阶草皂苷元是异螺甾烷醇的代表。约莫皂苷元是