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第 五 章? 氧 化 还 原 平 衡 学 习 要 求 5.1 氧化还原反应的基本概念 氧化数的确定规律： 单质中元素的氧化数＝0 多原子分子，? 氧化数（代数和）＝0 简单离子氧化数＝所带电荷数, Na＋为+1 H的氧化数 = + 1，特例NaH中H为 – 1 O的氧化数 = – 2，特例H2O2中O为 – 1 F 的氧化数 = – 1 Fe3O4 Fe: x O: -2 3x+4?(-2)=0 x= + 8/3 MnO4- Mn: x O: -2 x+ 4?(-2)= -1 x= +7 S4O62- S：x O: -2 4x+6×(-2)=-2 x= +2.5 由此可知，元素的氧化数可以是整数，也可以是分数。 思考题: 确定下列物质中指定元素的氧化数 Cu(s) + Cl2 (p) 书写能斯特方程式时应注意： 电对的氧化型物质的浓度越大，则? 值越大，即电对中氧化态物质的氧化性越强，而相应的还原性物质的还原性越弱。 相反，还原型物质的浓度越大，则? 值越小，即电对中还原态物质的还原性越强，而相应的氧化性物质是弱的氧化剂。 电对中的氧化态或还原态物质的浓度常因有弱电解质、沉淀物或配合物等的生成而发生改变，使电极电势受到影响。 5.4.3 确定氧化还原反应的平衡常数 5.4.4 测定非氧化还原反应的平衡常数 用化学分析方法很难直接测定难溶电解质在溶液中的离子的浓度，所以很难应用离子浓度来计算。但可以设计相应的原电池，通过电池的电动势来计算。 利用这种方法，通过设计合适的原电池，测定（或计算）原电池的电动势可以测定（或计算）部分化合物的常数，如难溶电解质的标准溶度积常数、弱电解质的标准解离常数、配位化合物的标准稳定常数等，也可以通过测定原电池的电动势来测定溶液的pH。 5.5 元素电势图及其应用 2.标准电极电势的测量 E? = ? ?(H+/H2) - ? ?(Zn2+/Zn) = 0.763 v E? =? ?(Cu2+/Cu) - ? ?(H+/H2) = 0.340 v ?(Cu2+/Cu)= 0.340 v ?(H +/H 2)=0.00 v ?(H +/H 2) = 0.00 v ? ?(Zn2+/Zn) = - 0.763 v +3.035 2HF 最弱的还原剂 F2 + 2H+ + 2e? +1.51 Mn2+ + 4H2O MnO4? + 8H+ + 5e? +1.33 2Cr3++ 7H2O Cr2O72? + 14H+ + 6e? +1.229 2H2O O2 + 4H+ + 4e? +0.337 Cu Cu2+ + 2e? 0.000 H2 2H+ + 2e? ?2.714 Na Na+ + e? ?2.925 K K+ + e? ?3.045 Li 最强的还原剂 Li+ + e? 最弱的 氧化剂 最强的氧化剂 φ?A/V 电 极 反 应 Ox + ne? Red 3.标准电极电势表 把测得的标准电极电势按其代数值由小到大的顺序从上往下排列,可得一系列电对的标准电极电势值。 氧化能力依次增强 还原能力依次增强 电 极 反 应 ? ? (V） Li+ ＋ e = Li －3.04 Zn2+ ＋2e = Zn －0.763 2H+ ＋ 2e = H2