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第5章 电离理论 第5章 电离理论 酸碱理论 （2）酸碱反应 质子的传递不一定要在水溶液中进行。 酸碱的强弱 可通过两对共轭酸碱对之间的质子传递的倾向来判断。 如 5.1.3 酸碱的电子理论(路易斯酸碱理论) 例如： 酸碱的电子理论中， 酸碱的范围 酸碱反应的范围 要比电离理论、质子理论更加广泛。 5.2 溶液的酸碱性 5.2.1 水的电离H2O KW?只是温度的函数。与浓度、压力无关。 为方便研究， pOH=-lg[c(OH-)/c?] 例如， 5.3 弱电解质的电离平衡 NaAc溶液中c(OH-)的计算 一元弱酸强碱盐的水解反应有： NH4Cl溶液中c(H+)的计算 5.5.3 弱酸弱碱盐的水解 ∵ Na2CO3的Ka1? Ka2? ∴ Kh1? Kh2? 大多数盐类的水解反应进行的程度都较微弱。 （2）温度对水解的影响 （3）酸度对水解的影响 6.2 难溶电解质沉淀的生成与溶解 6.2.1 沉淀的生成 6.2.2 同离子效应 6.2.3 盐效应 （2）氧化还原溶解法 （3）配位溶解法 6.3.2 沉淀的转化 设能够转化的BaSO4的量为xmol， 沉淀完全时 c(M2+) =1.0×10-5 mol·L-1 开始沉淀时 c(M2+) 金属离子M2+生成金属硫化物MS沉淀, 开始沉淀和沉淀完全时溶液酸度的计算。 Ksp? (MS) = [M2+][S2-] 解：开始生成Fe(OH)3沉淀时，c(Fe3+)=0.10 mol·L-1 ∵ Ksp?[Fe(OH)3] =[Fe3+][OH-]3 =4.0×10-38 pH=14+lg[OH-]=14+lg7.4×10-13=1.87 Fe(OH)3沉淀完全时，c(Fe3+)=1.0×10-5 mol·L-1 pH=14+lg1.6×10-5=3.20 例，溶液中有0.10 mol·L-1Fe3+ ，问开始生成Fe(OH)3沉淀 和Fe(OH)3沉淀完全时溶液的pH值各是多少？ 解：c(Zn2+) =0.10mol·L-1 例，在含有0.010mol·L-1Zn2+ 的0.10mol·L-1HAc和0.050 mol·L-1NaAc的溶液中，通入H2S至饱和，问ZnS析出 后溶液中残留的Zn2+的浓度是多少？ ZnS沉淀析出后，将生成0.020mol·L-1H+，H+与0.020mol·L-1Ac-反应,生成0.020mol·L-1HAc。 Zn2+ + H2S ? ZnS(s) + 2H+ c(Ac-)=0.050mol·L-1-0.020mol·L-1 =0.030mol·L-1 c(HAc)=0.10mol·L-1+0.020mol·L-1 =0.12mol·L-1 HAc 　? 　H+ + Ac- 平衡时 0.12-x x 0.030+x c(H+)=7.0×10-5mol·L-1 x=7.0×10-5 溶液中残留的c(Zn2+)=8.6×10-13mol·L-1 Zn2+ + H2S ? ZnS(s) + 2H+ 平衡时 x 0.10 7.0×10-5-2x x=8.6×10-13 当溶液中， Q Ksp?时，沉淀便会溶解。 欲使沉淀溶解，可采取不断降低溶液中 难溶电解质组分离子的浓度办法，以使 多相离子平衡向溶解的方向移动。 6.2.5 沉淀的溶解 ↓ （1）酸碱溶解法 利用酸、碱与难溶电解质的组分离子结合生成弱电解质(弱酸、弱碱或H2O)，以溶解某些弱酸盐、弱碱盐、酸性或碱性氧化物和氢氧化物等难溶物质的方法。 CaCO3 (s) ? Ca2+ + CO32- + H+ HCO3-+2H+? CO2+H2O CaCO3 (s)+2H+ ? Ca2+ + H2CO3 ∴ 生成的弱酸的酸性越弱， Ka?越小， K?越大， 溶解反应进行的越完全。 另外，沉淀的Ksp?越小，沉淀就越难溶解。 例， CuS +2H+ ? Cu2+ + H2S Ksp?很小，CuS很难溶解。 若加入某种试剂，能使生成的弱电解质越难电离， 沉淀越易溶解。 解： 当0.010mol ZnS全部溶于1.0L盐酸中时，