生物体系中硒代氨基酸的手性形态分析进展.pdfVIP

第 33卷 分析化学 ( FENX I HUAXU E) 　评述与进展 第 9期 　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　 2005年 9 月 Ch ine se Journal of Analytical Chem istry 1330 ～1334 评述与进展 生物体系中硒代氨基酸的手性形态分析进展 黄晓佳 　王秋泉 　黄本立 (厦门大学化学系教育部现代分析科学重点实验室 , 厦门 36 1005) ( ) ( ) ( ) 摘 　要 　综述了近年来利用高效液相色谱法 HPLC 、气相色谱法 GC 以及毛细管电泳 CE 等分析手段与 其它高灵敏检测器联用对生物体系中硒代氨基酸进行手性形态分析研究情况 ,参考文献 40篇 。 关键词 　硒代氨基酸 ,手性形态分析 ,生物样品 ,评述 1　引　　言 硒是人体必需微量元素之一 ,缺硒会引起人类很多疾病 ,如贫血 、冠心病 、大骨节病 、克山病及糖尿 病等 。研究表明 , 适量硒具有增强机体免疫功能 [ 1, 2 ] 和抗癌作用 [ 3 ] 。同时 ,硒对机体又有一定的毒害 , 毒性的大小与其化学形态有关 。实验证明 ,天然有机硒对人的毒性比无机硒小 ,生物利用率也高于无机 硒 [ 4 , 5 ] 。许多与人类日常生活息息相关的生物样品都含有硒 ,如大蒜 、枸杞 、紫菜等 , 因此硒的形态研究 越来越受到人们的重视 。但是单纯检测硒的有机形态和无机形态已经不能满足硒的完整形态分析要 求 ,因为在生物样品中硒的有机形态有相当部分是以硒代氨基酸形式存在 , 比如人体从外界所摄取的硒 主要是以硒代蛋氨酸和硒代胱氨酸形式存在的 ,而氨基酸由于有手性中心而具有不同的构型 ,不同构型 的硒代氨基酸其生理活性和生物可利用性可能存在很大的差异 。通常只有 L 构型的硒代氨基酸能被人 体组织所利用 ,而对于 D 构型或消旋的硒代氨基酸则会对人体产生较大的危害 [ 6, 7 ] 。因此 ,生物样品中 ( ) 硒代氨基酸手性形态分析 ch iral sp eciation 具有重要的意义 。 SanzM edel等 [ 8～12 ]在硒代氨基酸手性形态分析方面做了许多有意义的工作 。到 目前为止 ,对硒代 氨基酸手性形态分析主要利用 H PLC、GC 和 CE 等分析手段与其它检测器如二极管阵列紫外检测器 ( ) ( ) DAD UV 、电感耦合等离子体质谱 ICPM S 联用 ,测定了一些生物样品 ,如大蒜 、酵母等样品中硒代 氨基酸的绝对构型 ,本文对此予以评述 。 2　硒代氨基酸的手性形态分析 虽然参与蛋白质组成氨基酸的种类有 20 种 ,但硒代氨基酸只有 10 种 ,而其中具有手性中心的有 [ 13, 14 ] ( ) ( 9种 ,其分子结构如图 1所示 。其中硒代蛋氨酸 Sem eth ion ine, SeM et 和硒代胱氨酸 Secys ) tine, SeCys 主要存在玉米 、大米和小麦等植物中 ,是 目前人体摄取硒的主要存在形式和研究得最多的 ( ) 两种硒代氨基酸 ; 乙基硒蛋氨酸 Seeth ion ine, SeEth 主要存在黄芪属类植物 , 目前也有它的研究报 道 。而其它 6种硒代氨基酸研究甚少 ,到目前为止 ,只有一篇文献进行了它们的定性研究[ 13 ] 。 (